比浊法测定氯化物的量 一验报告

一验报告

叶春生 杨峰 刘鸿

1 方法提要

在硝酸介质中，氯离子与银离子生成乳白色胶状沉淀，如氯离子含量低时，所生成的胶状物将悬浮在溶液中，测定氯离子的量。 2 试剂

2.1 硝酸（1+1）优级纯。

2.2 硝酸（360 + 640）优级纯；

2.3 硝酸银溶液（0.1mol/L），称取17.0g分析纯硝酸银于烧杯中，用水溶解，移入1000mL棕色容量瓶中，加入3滴浓硝酸使溶液透明，用水冲至刻度，摇匀，存于暗处。

2.4氢氧化钠溶液（100g/L）：称取10g氢氧化钠于250mL塑料烧杯中，用100mL去二氧化碳水溶解，保存于塑料瓶中。

2.5氯离子标准贮存溶液：称取1.6484g预先在500℃灼烧至恒重的优级纯氯化钠，置于100mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，摇匀。此溶液1mL含1mg氯。 2.5.1氯离子标准溶液

移取25.00mL，氯离子标准贮存溶液（2.5），置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含100μg氯。

2.5.2移取25.00mL氯离子标准溶液（2.5.1）于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中，此溶液1mL含10μg氯。 2.6 对硝基酚指示剂（1g/L）：乙醇溶液。 3 仪器

分光光度计，3cm比色皿。 4 分析步骤

4.1 试样

称取5g试样（精确至0.0001g）。 4.2 空白试验

随同试样做空白试验。 4.3 测定

4.3.1将试样（4.1）置于200mL烧杯中，加少量水和1滴对硝基酚指示剂（2.6），滴加约25mL硝酸（2.1）至完全分解，加热煮沸，驱除二氧化碳，移入50mL容量瓶中，用水冲至刻度，混匀。按表1分取试液置于25mL比色管中。

表1

氯化物含量/% 0.001～0.005 ﹥0.005～0.01

4.3.2 用氢氧化钠溶液（2.4）调至溶液呈黄色，再用硝酸（2.2）中和至无色再过量2.0mL，加入1.0mL硝酸银溶液（2.3），用水稀释至25mL，混匀，放置15分钟。

4.3.3将部分溶液(4.3.2)移入3cm比色皿中，以水为参比，于分光光度计波长440nm处测量其吸光度。

4.3.5减去空白溶液吸光度，从工作曲线上查出相应的氯离子的含量。 4.4工作曲线的绘制

分取试液体积mL 10.00 5.00 移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯离子标准溶液（2.5.2），分别置于一组25mL比色管中，用水稀释至10mL，加1滴对硝基酚指示剂（2.6），用氢氧化钠溶液调至黄色，以下按（4.3.2）进行。

将部分溶液移入3cm比色管中，以水为参比，于分光光度计波长440nm处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度后，以氯离子浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5 分析结果的计算与表述

氯化物的质量分数w，数值以％表示，按式（1）计算：

(c1c0)V0106wV2100

m0V1式中：

c ——测量试液中测得的氯化物浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c0——测量空白溶液的氯化物浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； m0 ——试料的质量，单位为克（g）； V——试液的总体积，单位为毫升（mL）； V1——移取试液的体积，单位为毫升（mL）。

6 实验方法 6.1 波长的选择

移取10.0ug氯化物标准，按操作步骤进行测定，改变测定波长，以水作参比，分别测定空白溶液吸光度A和试液的吸光度A结果见表1。

表1 波长nm 400 空白A 试液A 410 420 430 440 450 460 470 480 0.030 0.015 0.010 0.009 0.009 0.010 0.010 0.008 0.008 0.088 0.064 0.055 0.056 0.054 0.052 0.051 0.046 0.045 由表1可见，氯化物在波长420nm～460nm之间有一稳定的吸收，选择波长440nm处进行比色测定。

6.2 硝酸用量的选择

硝酸银与氯（I）在硝酸介质中生成白色悬浊物。移取10.0ug氯化物标准，按操作步骤进行测定，加入不同量硝酸的实验结果，见表2。

表2 硝酸用量（mL） 吸光度A 0.00 0.00 1.00 0.045 2.00 0.043 3.00 0.044 4.00 0.043 滴加1滴对硝基酚指示剂，用氢氧化钠—硝酸调节溶液至无色，再过量硝酸1.0mL～4.0mL吸光度不变化，选择加入2.0mL硝酸。

6.3 显色剂用量的选择

移取10.0ug氯化物标准，按操作步骤进行测定，改变显色剂用量，其结果见表3。

表3 显色剂用量(mL) 吸光度A

0.5 0.040 1.0 0.040 1.5 0.040 2.0 0.038 2.5 0.039 由表3可见，加入显色剂，体系显色完全，我们选用1.0 mL。 6.4 显色时间与体系的稳定性

移取10.0ug氯化物标准，按操作步骤进行测定，改变显色时间，结果见表4 表4 放置时间 5min 10min 15min 20min 25min 30min 40min 50min 1h 吸光度A 0.035 0.037 0.038 0.040 0.042 0.040 0.042 0.043 0.042 体系稳定性不是很好，显色15分钟后迅速比色。 6.5 工作曲线

在选定的实验条件下，0.0ug/25 mL～50.0ug/25 mL基本符合比尔定律，相关系数在0.995以上。

6.6 共存元素的干扰

3-2-对于10ug/25 mL，相对误差±5%，5 ug的PO4、SO4不干扰测定。 6.7 标准回收

表5 试样/g 含氯离子的量/ug 加入的氯标准的量/ug 5 9.9 9.9 6.8 精密度及方法对照试验 样品号 Li2CO3 测定值/% 0.00096 0.00095 0.00098 0.00099 0.0010 0.00099 0.00102 0.00099 0.0010 0.00105 0.00099 0.026 0.027 0.028 0.025 0.023 0.026 0.029 0.025 0.027 0.025 0.028 0.081 0.080 0.082 0.079 0.081 0.083 0.084 0.081 0.082 0.082 0.081 表6 平均值/% 0.00099 变异系数/% 2.71 10.00 20.00 按吸光度换算的总氯离子的量/ug 20.0 29.8 101.1 99.5 回收率/% 2g Li2CO3加500 ug氯离子标准 0.026 6.61 1g Li2CO3加800 ug氯离子标准

0.081 1.68 表7

样品号 Li2CO3 LiOH.H2O 汞量法/% 0.0011 0.0014 比浊法/% 0.00099 0.0013 6.9 结论

从实验结果可以看出，本方法可以满足碳酸锂、单水氢氧化锂中氯化物的测定，具有应用广泛、灵敏高、测定简便易于操作的特点。认为可以作为碳酸锂、单水氢氧化锂中氯化物的测定的国家标准分析方法。

一验报告建议如下：

1. 可否将空白溶液描述的更具体些，因为如果按照正常的空白溶液的操作方法，吸取10mL

空白溶液后，用氢氧化钠调的时候容易超过25mL比色管的上限；而且如果氢氧化钠中含有氯离子就比不出结果，会造成空白比试样的吸光度都高，而氢氧化钠中一般是有氯离子的。

2. 工作曲线的上限是不是能再定高点？

3. 回收率我们觉得应该按照吸光度换算成微克数来计算更合理些。