二元醇二缩水甘油醚的合成方法[发明专利]

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 CN 106632155 A(43)申请公布日 2017.05.10

(21)申请号 201611010247.7(22)申请日 2016.11.17

(71)申请人 辽宁科隆精细化工股份有限公司

地址 111000 辽宁省辽阳市宏伟区万和七

路36号(72)发明人 杨振声　王炳帅　宋佳玉　(74)专利代理机构 沈阳杰克知识产权代理有限

公司 21207

代理人 金春华(51)Int.Cl.

C07D 303/30(2006.01)C07D 301/28(2006.01)C08G 65/337(2006.01)

权利要求书1页 说明书3页

(54)发明名称

二元醇二缩水甘油醚的合成方法

(57)摘要

本发明涉及一种二元醇二缩水甘油醚的合成方法。方法如下：将二元醇加入到反应釜中，然后依次加入环氧氯丙烷、相转移催化剂和催化剂，于30-100℃下反应，反应结束后，减压蒸出过量的环氧氯丙烷和反应生成的水，得反应物；反应物用无水乙醇洗涤，过滤取滤液，滤液减压蒸出无水乙醇，得到产品二元醇二缩水甘油醚。本发明合成的二元醇二缩水甘油醚纯度高，产率高，并适用于合成不同分子量，满足不同需求的二元醇二缩水甘油醚的合成方法。

CN 106632155 ACN 106632155 A

权　利　要　求　书

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1.一种二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于，方法如下：将二元醇加入到反应釜中，然后依次加入环氧氯丙烷、相转移催化剂和催化剂，于30-100℃下反应，反应结束后，减压蒸出过量的环氧氯丙烷和反应生成的水，得反应物；反应物用无水乙醇洗涤，过滤取滤液，滤液减压蒸出无水乙醇，得到产品二元醇二缩水甘油醚。

2.如权利要求1所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：按重量百分比，取二元醇50-70％，环氧氯丙烷13-40％，催化剂6-14％，相转移催化剂1-3％。

3.如权利要求1或2所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：环氧氯丙烷、相转移催化剂和催化剂的量分2-7次加入，每次间隔4-8h。

4.如权利要求1或2所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：所述的二元醇选自烷基二醇、芳基二醇、聚乙二醇或聚丙二醇。

5.如权利要求4所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：所述的二元醇的分子量为50-5000。

6.如权利要求1或2所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基硫酸氢铵。

7.如权利要求6所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或四丁基溴化铵。

8.如权利要求1或2所述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，其特征在于：所述的催化剂为氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾。

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CN 106632155 A

说　明　书

二元醇二缩水甘油醚的合成方法

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技术领域[0001]本发明涉及一种二元醇二缩水甘油醚的合成方法，属于化工合成技术领域。背景技术[0002]二元醇二缩水甘油醚是一种脂肪族双环氧基树脂，是良好的交联剂、活性稀释剂、织物整理剂、热稳定剂和卤化银照相材料的坚膜剂等，也可以作为中间体合成不同类型的Gemini表面活性剂，有着非常广泛的用途。[0003]现有合成二元醇二缩水甘油醚的方法存在的问题是：底物多是使用小分子量的二元醇(＜400)或者乙二醇单分子；相转移催化剂多采用的是三氟化硼，三氟化硼毒性大，易污染环境；产品的转化率不高，一般只有70-90％。发明内容[0004]为了解决以上问题，本发明提供一种产品纯度高，产率高，并适用于合成不同分子量，满足不同需求的二元醇二缩水甘油醚的合成方法。[0005]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种二元醇二缩水甘油醚的合成方法，方法如下：将二元醇加入到反应釜中，然后依次加入环氧氯丙烷、相转移催化剂和催化剂，于30-100℃下反应，反应结束后，减压蒸出过量的环氧氯丙烷和反应生成的水，得反应物；反应物用无水乙醇洗涤，过滤取滤液，滤液减压蒸出无水乙醇，得到产品二元醇二缩水甘油醚。[0006]优选的，上述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，按重量百分比，取二元醇50-70％，环氧氯丙烷13-40％，催化剂6-14％，相转移催化剂1-3％。[0007]优选的，上述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，将环氧氯丙烷、相转移催化剂和催化剂的量分2-7次加入，每次间隔4-8h。[0008]优选的，上述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，所述的二元醇选自烷基二醇、芳基二醇、聚乙二醇或聚丙二醇。更优选的，所述的二元醇的分子量为50-5000。[0009]优选的，上述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基硫酸氢铵。更优选的，所述的相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵或四丁基溴化铵。[0010]优选的，上述的二元醇二缩水甘油醚的合成方法，所述的催化剂为氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾。[0011]本发明的有益效果是：本发明，适用于各个分子量的二元醇合成的二元醇二缩水甘油醚的合成，反应操纵简便，产品转化率高。具体实施方式[0012]实施例1[0013](一)配料

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CN 106632155 A[0014]

说　明　书

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按重量百分比，取50％的聚乙二醇400，36％的环氧氯丙烷、2％的苄基三乙基氯化

铵、12％的氢氧化钠。[0015](二)合成方法[0016]将聚乙二醇400加入到反应釜中，然后将环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠的量分4次加入到反应釜中，每次间隔6h，保持30℃反应25h，反应结束后，减压蒸出过量的环氧氯丙烷和反应生成的水，得反应物；反应物再用无水乙醇洗涤，过滤掉反应生成的盐，过滤取滤液，滤液减压蒸出无水乙醇，得到产品聚乙二醇二缩水甘油醚。[0017]经气相色谱检测结果表明，所得的聚乙二醇二缩水甘油醚转化率99.73％。[0018]实施例2[0019](一)配料[0020]按重量百分比，取64％的聚丙二醇1000，28％的环氧氯丙烷、1％的四丁基溴化铵、7％的甲醇钾。[0021](二)合成方法[0022]将聚丙二醇1000加入到反应釜中，然后将环氧氯丙烷、四丁基溴化铵和甲醇钾的量分3次加入到反应釜中，每隔7h加入1次，保持70℃反应25h，反应结束后，减压蒸出过量的环氧氯丙烷和反应生成的水，得反应物；反应物再用无水乙醇洗涤，过滤掉反应生成的盐，过滤取滤液，滤液减压蒸出无水乙醇，得到产品聚丙二醇二缩水甘油醚。[0023]经气相色谱检测结果表明，所得的聚丙二醇二缩水甘油醚转化率99.47％。[0024]实施例3[0025]方法同实施例1，不同点在于，改变环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵和氢氧化钠的量的添加方法，结果如表1。[0026]表1

[0027]

[0028]

[0029][0030][0031][0032]

实施例4

方法同实施例1，只改变二元醇，结果如表2。表2

转化率

4

二元醇

CN 106632155 A

说　明　书

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辛二醇99.02％苯二酚97.35％聚乙二醇20099.21％聚乙二醇60097.32％聚丙二醇40097.29％聚丙二醇60097.11％[0033]实施例5[0034]方法同实施例1，只改变催化剂，结果如表3。[0035]表3

[0036]

催化剂氢化钠乙醇钠氢氧化钙氢氧化镁转化率98.15％96.29％97.31％97.21％

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