维生素C生产废水处理技术研究进展

第２８卷第６期　河北工业科技　Ｖ０１．２８，Ｎｏ．６　２０１１年１１月　Ｈｅｂｅｉ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ＮＯＶ．２Ｏ１１　文章编号：１００８—１５３４（２０１１）０６—０４０３－０５　维生素Ｃ生产废水处理技术研究进展　王晓辉，刘冬芹，王艳茹　（河北科技大学环境科学与工程学院，河北石家庄０５００１８）　摘要：对维生素Ｃ生产废水的来源、特征进行了简介，介绍了这类废水处理的技术现状，主要包　括物化处理技术、生物处理技术及组合处理技术。对各种技术的优缺点进行了分析，最后指出了维　生素Ｃ废水处理技术的研究重点及方向。　关键词：雏生素Ｃ废水；废水处理；进展　中图分类号：Ｘ７０３　文献标志码：Ａ　Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｆｒｏｍ　ＶＣ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ＷＡＮＧ　Ｘｉａｏ—ｈｕｉ。ＬＩＵ　Ｄｏｎｇ－ｑｉｎ，ＷＡＮＧ　Ｙａｎ—ｒｕ　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｂｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ　Ｈｅｂｅｉ　０５００１８，　Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ＶＣ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ａｒｅ　ｂｒｉｅｆｅｄ，ａｎｄ　ｓｏｍｅ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ。ｉｎｃｌｕ—　ｄｉｎｇ　ｐｈｙｓｉｃａｌ－ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｕｎｉｔｅｄ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ａｒｅ　ｐｕｔ　ｆｏｒｗａｒｄ．Ｂｅｓｉｄｅｓ，ｔｈｅ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ａｎｄ　ｄｉｓａｄ—　ｖａｎｔａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ａｒｅ　ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ＶＣ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｕ－　ｔｕｒｅ　ａｒｅ　ｐｏｉｎｔｅｄ　Ｏｕｔ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ＶＣ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｄｖａｎｃｅｓ　维生素Ｃ（ＶＣ）是人类不可缺少的营养素之一，　酵法，一般多采用二步发酵法，其生产工艺及各工段　自１９２８年被发现以来，在临床、工艺、生产等方面得　废水排放情况见图Ｉｃ。　和表１［　。　到了很大的发展，是维生素类药物中发展最快、产量　最大、用途最广的品种［１］。在ＶＣ发酵生产过程中　。山梨醇—墨　生Ｌ－山梨糖　２一酮基一Ｌ．　会伴随产生大量的废水，如果不加治理直接排放，会　古龙酸钠　兰皇　！　２一酮基－Ｌ一古龙酸　！　ｖｃ　使水质恶化，破坏水体的自然生态平衡，导致渔业生　产、水产养殖和淡水资源的破坏，严重时还会污染地　图１　ＶＣ的二步发酵合成工艺流程图　下水和饮用水源Ｌ２］。　Ｆｉｇ．　Ｆｌｏｗｓｈｅｅｔ　ｏｆ　ｖｉｔａｍｉｎ　Ｃ　ｔｗｏ－ｓｔｅｐ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　＋ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ　１　ＶＣ废水的来源及其水质特征　１．２　ＶＣ废水的水质特征　１．１　ＶＣ废水的来源　ＶＣ废水包括高浓度废水和低浓度废水。其　目前，ＶＣ的生产工艺主要有莱氏法和二步发　中高浓度废水包括发酵菌丝体废水、提取母液（古　龙酸母液）、转化母液及蒸馏残液、精制母液４种　收稿日期　２０１１—０５—２６　废液；低浓度废水主要包括酸洗废水、碱洗废水和　责任编辑；王海云　车间冲洗水。其特点如下：１）ＣＯＤ浓度高、成分复　基金项目；国家高技术研究发展计划（８６３计划）（２００９＇ＡＡ０３３００３）　作者简介：王晓辉（１９６２一），女，河北邯郸人，教授，硕士，主要从　杂；２）水质水量变化大，且高浓度废水间歇排放；　事环境监测、生物传感器方面的教学和科研工作。　３）混合废水水质偏酸性；４）色度高，且为真色嘲；　４０４　河北工业科技　第２８卷　表１　各工段废水及主要污染物　Ｔａｂ．１　Ｍａｉｎ　ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ　ｏｆ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｆｒｏｍ　ｅａｃｈ　ｗｏｒｋ　ｓｅｃｔｉｏｎ　对ＶＣ废水不仅有很好的净化效果，而且可显著提　高固液分离的速度，为后续的生物处理创造了有利　的条件。　２。１．２高级氧化技术　高级氧化技术是利用活性极强的自由基（如　・ＨＯ）氧化分解水中有机污染物的一种新型氧化　技术［１。。。在强氧化剂作用下产生的・ＨＯ能与水　体中的许多高分子有机物发生反应，同时引发传播　自由基链反应，氧化分解有机物，将难降解的大分子　有机物氧化成小分子物质，提高其生化性，便于后续　的生物处理技术发挥作用，某些分解反应甚至可直　接降解有机物为最终产物ＣＯ　和Ｈ。０，使水体中的　有机物接近完全矿化。　５）带有异味；６）含有一些代谢抑制物和惰性物质，同　根据产生自由基和反应条件的不同，高级氧化　时含有一定量的Ｎａ　和Ｃａ抖，处理难度较大　。　法分为化学氧化法、电化学氧化法、湿式氧化法等。　１）化学氧化法　２　ＶＣ废水的处理技术　化学氧化法是通过０。，Ｃｌ０２，Ｈ２Ｏ：，ＫＭｎＯ　等　氧化剂产生的・Ｈ０等强氧化自由基，将无机物和　目前，制药行业废水处理技术包括生物法和物　有机物转化成微毒、无毒物质或易于分解的形态的　化方法在内的数十种单一处理工艺及组合工艺，其　方法。目前多应用于制药废水的处理，效果较好的　中以生化处理为主。由于ＶＣ废水是高浓度有机废　是臭氧氧化法。　水，一般多采用“厌氧一好氧”、“酸化一好氧”等组合　臭氧氧化能力很强，能与许多有机物或官能团　工艺，另还有物化法及化学法预处理与生化相结合　发生反应［１　，能使难生物降解的有机分子断裂，将　的组合工艺＿７］。　大分子有机物转化为小分子有机物，降低出水的　２．１物化处理技术　ＣＯＤ，提高废水的可生化性。此外，臭氧氧化技术　由于ＶＣ废水具有生化处理难度大、处理效率　还具有除臭、脱色、杀菌、不产生二次污染等优点。　低等特点，因此在废水处理过程中，常采用预处理的　杨新宁等采用臭氧＋ＭＢＲ工艺对河北某ＶＣ　方法来提高其可生化性。常用的预处理方法主要包　生产企业的ＶＣ废水进行了处理研究［１　，考察了　括混凝法、高级氧化技术、Ｆｅｎｔｏｎ法等。　ＭＢＲ工艺与臭氧＋ＭＢＲ工艺对废水ＣＯＤ去除效　２．１．１混凝法　果的差异。结果表明，采用臭氧＋ＭＢＲ工艺进行处　混凝法是向水中投加药剂（混凝剂），使水中的　理，当进水ＣＯＤ为１　１００　ｍｇ／Ｌ（质量浓度，下同）左　微小悬浮物和胶体聚集成沉速较大的颗粒而被去除　右，出水ＣＯＤ均为２００　ｒａｇ／Ｌ以下，优于单独使用　的方法。在制药废水处理中，常用的混凝剂有聚合　ＭＢＲ工艺时的处理效果；水力停留时间为２５　ｈ时，　硫酸铁、氯化铁、亚铁盐、聚合氯化铝等。絮凝技术　出水能达到国家《污水综合排放标准》（ＧＢ　８９７８—　具有促使固形颗粒结合成团，絮体容易沉降、过滤，　１９９６）中的二级标准。　可提高液体澄清度等特点。　２）电化学氧化法　由于目前使用的絮凝剂对ＶＣ废水的絮凝率、　电化学氧化法是通过阳极反应生成的氧化基团　Ｃ０Ｄ去除率，特别是固液分离的速度未能达到令人　降解水中的有机物，该技术能有效地破坏难生物降　满意的处理效果　引，因此新型的絮凝剂正逐渐被开　解有机物的稳定结构，使污染物彻底降解，而且不易　发出来。柳丹等采用一种新型磁聚复配物对蚌埠某　产生有毒的中间产物［１　。　药业股份有限公司的ＶＣ废水进行絮凝预处理［ｇ］。　谢吉程等采用电化学氧化和电解絮凝２种方法　实验结果表明：在ｐＨ值为５～６，将４０　ｍｇ／Ｌ的壳　对某生产企业的ＶＣ类发酵废水外排水进行了研　聚糖和１００　ｍｇ／Ｌ的Ｆｅ。０　复配，温度为３５～４０　究［１　。通过对比这２种电解方法，结果发现电化学　℃，在２００　ｒ／ｍｉｎ搅拌速度下搅拌５　ｍｉｎ，外加磁场　氧化法的综合处理效果最佳，并确定了最佳参数：电　（Ｏ．５　Ｔ）作用１　ｒａｉｎ的情况下，ＶＣ废水的絮凝率达　解时间为５　ｒａｉｎ，电流为６　Ａ，ｐＨ值为７，极板间距　到９９．６　９／６，ＣＯＤ去除率为８７．５　９／６，表明磁聚复配物　为２５　ｍｍ，经该法处理后，出水中的ＴＯＣ，ＣＯＤ和　第６期　王晓辉等维生素Ｃ生产废水处理技术研究进展　总磷等指标均达到《发酵类制药工业水污染物排放　标准》（ＧＢ　２１９０３—２００８）的排放标准。　３）湿式氧化法　２．２．１厌氧生物处理工艺　厌氧生物工艺是指在无分子氧条件下通过厌氧　微生物的作用，将废水中各种复杂的有机物分解为　甲烷和二氧化碳等物质的过程，同时把部分有机质　湿式氧化法是在高温（１５０～３５０℃）和高压　（５－－－２０　ＭＰａ）下，利用空气或纯氧为氧化剂将废水　中的有机物氧化成二氧化碳和水等无机物或者小分　合成细菌体，通过气、液、固分离，使废水得到净化的　一种废水处理方法。目前主要的处理反应器有上流　子有机物的化学过程，但由于其操作条件较为苛刻，　设备费用高，限制了推广应用。针对这些缺陷，研究　人员开发出了催化湿式氧化技术，即在湿式氧化处　式厌氧污泥床（ＵＡＳＢ）、厌氧折流反应器（ＡＢＲ）、厌　氧膨胀颗粒床反应器（ＥＧＳＢ）、内循环厌氧反应器　（ＩＣ）等，其主要特点是有机负荷率高、单位容积反应　器的生物量高、污泥与废水混合充分、污泥活性高、　沉降性能好等。　１）上流式厌氧污泥床（ＵＡＳＢ）　２Ｏ世纪７Ｏ年代初，荷兰Ｗａｇｅｎｉｎｇｅｎ农业大学　教授Ｌｅｔｔｉｎｇａ等开发出了上流式厌氧污泥床反应　器。目前，ＵＡＳＢ反应器作为一种高效厌氧工艺在　污水处理中已经得到了广泛的应用［２。。。反应器内　理工艺中加入适宜的催化剂，能使反应温度和压力　降低，有效提高氧化能力，加快反应速度，缩短反应　时间［１５］。该方法主要用于废水的预处理阶段，破坏　难降解的大分子有机物，提高可生化性［１　。　蒋展鹏等分别用Ｔｉ－Ｃｅ－Ｂｉ和ＣｕＯ／Ａ１。Ｏｓ作为　催化剂，考察了不同催化剂、反应温度、反应压力和　废水的初始ｐＨ值对催化湿式氧化处理石家庄某制　药厂的ＶＣ生产废水的影响［１　。实验结果表明：分　别加入Ｔｉ—Ｃｅ—Ｂｉ和ＣｕＯ／Ａ１　Ｏ。催化剂后废水的　ＣＯＤ去除率可以提高２３　左右，同时处理后废水　的ｐ（ＢＯＤ　）／ｐ（ＣＯＤ）从０．１７提高到０．６以上。但　能否形成适宜微生物生长、产甲烷活性高、沉降性能　良好的颗粒污泥是影响反应器高效稳定运行的　关键。　史荣久等采用中温ＵＡＳＢ在１５０　ｄ试验周期内　对其在处理ＶＣ生产废水中的可行性及最佳运行参　数进行了探索［２¨。结果表明，以厌氧消化池污泥作　为接种污泥，ＵＡＳＢ反应器在６５　ｄ内启动成功。反　应器运行稳定期间，进水ＣＯＤ约为１０　０００　ｍｇ／Ｌ，　ＣｕＯ／Ａｌ２０。溶出问题突出，而Ｔｉ—Ｃｅ－Ｂｉ则较稳定。　最终确定了适宜的实验条件：催化剂为Ｔｉ—Ｃｅ－Ｂｉ，反　应温度为２００℃，氧分压为３．５　ＭＰａ，总压为５．５　ＭＰａ，反应时间为６０　ｒａｉｎ。　２．１．３　Ｆｅｎｔｏｎ法　去除率达９２　，平均容积负荷达１Ｏ．８　ｋｇ／（ｍ。・ｄ），　相应的水力停留时间为１５　ｈ。反应器的产ＣＨ　速　率为３．２　ｍ３／（ｍ。・ｄ），产生的沼气中ＣＨ　含量为　Ｆｅｎｔｏｎ法是近２Ｏ年兴起的新型水处理技术，　主要是利用Ｆｅ　和ＨｚＯ　反应生成具有强氧化性　的羟基自由基（・ＨＯ），与有机物发生自由基氧化　７２　９／６（体积分数）。所去除ＣＯＤ的８９　９，６（质量分数）　被转化成ＣＨ　，污泥的ｐ（ＶＳＳ）／ｐ（ＴＳＳ）由接种期的　反应，从而达到有机物降解的目的［１　。该方法具有　可将部分污染物完全氧化、将难于生物降解的污染　０．４１升高到０．８２。污泥产甲烷活性由启动初期的　０．１８　Ｌ／（ｇ・ｄ）升高至０．８５　Ｌ／（ｇ・ｄ），并保持　稳定。　物转化为可生物降解物质、反应条件温和、操作简　便、有杀菌作用等特点，被视为一种很有发展潜力和　应用前景的水处理技术ｎ。。。　谭溯睿等采用Ｆｅｎｔｏｎ试剂与ＭＢＲ工艺对江　汪善全等采用ＵＡＳＢ反应器对高浓度ＶＣ生　产废水进行了实验室处理研究　。试验结果表明：　ＶＣ废水的厌氧处理运行性能因水质不同而存在很　大差异，当反应系统的容积负荷控制在一定范围时，　ＵＡＳＢ反应器可以有效去除大部分的有机污染物，　而且系统中厌氧颗粒污泥的产甲烷活性随着反应器　中污泥驯化的进行和负荷的增加而上升。　２）厌氧折流反应器（ＡＢＲ）　苏某制药公司的ＶＣ生产废水进行了中试试验［４］。　当ＭＢＲ的进水Ｃ０Ｄ为３５０～６５０　ｍｇ／Ｌ，污泥为　８　０００　ｍｇ／Ｌ，溶解氧为２～３　ｍｇ／Ｌ（均为质量浓度，　下同），停留时间为２０　ｈ时，出水ＣＯＤ降至１２０～　１３５　ｍｇ／Ｌ。再通过Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化，最终出水　ＣＯＤ在８０　ｍｇ／Ｌ以下，优于单独ＭＢＲ工艺处理效　果。由此可见，ＭＢＲ—Ｆｅｎｔｏｎ氧化工艺处理ＶＣ生　产废水可以取得较好的处理效果。　２．２生物处理技术　ＡＢＲ工艺是美国Ｓｔａｎｆｏｒｄ大学的ＭｃＣａｒｔｙ等　于１９８１年在总结了各种第２代厌氧反应器处理工　艺特点的基础上开发和研制的一种高效新型的生物　技术，具有反应器结构简单、水力停留时间短、剩余　污泥量少等特点。有机负荷、水力负荷和ｐＨ值是　影响反应器能否成功运行的关键性因素。　目前，ＶＣ废水的治理以生物法为主。根据作　用微生物的不同，生物处理方法可分为厌氧生物处　理工艺和好氧生物处理工艺。　４０６　河北工业科技　第２８卷　刘凤丽等使用ＥＭＯ高效复合菌种技术及　ＡＢＲ工艺处理ＶＣ生产过程中产生的部分高氯废　水［ｚ３１。处理后出水ＣＯＤ由６　３６５～２１　１２８　ｍｇ／Ｌ　低等优点，值得推广。　２．２．２好氧生物处理工艺　好氧生物处理工艺包括活性污泥法和生物膜　法。目前应用于处理ＶＣ废水的工艺主要有生物接　降低到１　２１４　ｍｇ／Ｌ左右，平均去除率为８６．９８　左　右，大大减轻了环保压力，提升了污水处理系统的处　触氧化法、膜生物反应器（ＭＢＲ）、序批式间歇曝气　活性污泥法（ＳＢＲ）、生物活性炭（ＢＡＣ）等。　１）生物接触氧化法　理效率，为高氯ＶＣ废水的生物处理提供了思路。　３）厌氧膨胀颗粒床反应器（ＥＧＳＢ）　ＥＧＳＢ是在ＵＡＳＢ反应器基础上发展起来的　第３代厌氧生物反应器。与ＵＡＳＢ相比，ＥＧＳＢ反　生物接触氧化法集活性污泥法和生物膜法的优　势于一体，此工艺具有填料比表面积大、耐冲击负荷　能力强、污泥产量小等优点［。　。在工程中常以厌氧　消化、酸化作为预处理工艺。　刘新亭等利用酸化一生物接触氧化法处理济南　制药厂产生的ＶＣ低浓度废水［２　。当酸化柱的平　应器增加了出水再循环部分，使得反应器内的液体　上升流速大大提高，废水和活性污泥充分接触，极大　地提高了处理效率。　王路光等采用中温ＥＧＳＢ　Ｔ艺处理ＶＣ废水，考　察了碱度、抑制物浓度、有机负荷、上升流速等因素对　反应器处理效果的影响［２　。结果表明：当进水碱度　大于８００　ｍｇ／Ｌ（以ＣａＣＯ３计，质量浓度表示）、上升流　均ＣＯＤ容积负荷为７．１６　ｋｇ／（ｍ。・ｄ），好氧柱的平　均ＣＯＤ容积负荷为１．７８　ｋｇ／（ｍ。・ｄ）时，Ｃ０Ｄ平　均总去除率达８８．６４　，Ｂ０Ｄ５平均总去除率达　９２．６５　，在进水的ＣＯＤ质量浓度为１　０００　ｍｇ／Ｌ　速为２．５　ｍ／ｈ时，ＣＯＤ容积负荷最终稳定在ｌ６．３　ｋｇ／（ｍ３・ｄ），ＣＯＤ的去除率大于７５　，水质得到极　大改善；实验结束时，颗粒污泥的沉降速率为５０．９　ｍ／ｈ，比产甲烷活性为２４４．１１　ｍＬ／（ｇ・ｄ），污泥负荷　为２．３４　ｇ／（ｇ・ｄ）。通过研究掌握ＥＧＳＢ反应器处理　时，出水的ＣＯＤ，ＢＯＤｓ及ＳＳ的含量仍可达标，此　方法能解决废水可生化性差、难降解、高分子有机物　含量高的问题，是值得推广的处理工艺。　２）膜生物反应器（ＭＢＲ）　ＶＣ生产废水的规律，为工程实践提供了参考。　４）内循环厌氧反应器（ＩＣ）　ＩＣ是荷兰Ｐａｑｕｅｓ公司于２０世纪８Ｏ年代中期　研究开发成功的，是第３代超高效厌氧生物处理反　应器。它由２个厌氧反应单元组成，下部为高负荷　区，上部为低负荷区，这种结构能够创造良好的微生　物群体的生长环境，提高处理设备单位容积内的生　物量和生物种类。　ＭＢＲ工艺是将现代膜分离技术与传统生物技术　有机结合而成的一种新型高效的污水处理及回用工　艺。通过膜组件的高效分离作用，不仅大大提高了泥　水分离效率，而且由于曝气池中活性污泥浓度的增　大，提高了生化反应速率，同时大大减少了剩余污泥　产量，从而基本解决了传统生物接触氧化法存在的剩　余污泥产量高、占地面积大、运行效率低等问题［２引。　冯斐等采用ＭＢＲ工艺对河北某维生素生产企　业的ＶＣ废水进行处理研究［３叩。结果表明：当污泥　为了提高维生素生产废水的处理效果，李伟民　等在郑州市高新区某制药企业原处理工艺设施上，　加装了内循环厌氧反应器（ＩＣ），深入研究了ＩＣ的启　动条件［２　。工程运行结果表明：出水乙酸质量浓度　在２００　ｍｇ／Ｌ以下，ＣＯＤ去除率为９Ｏ　以上，ｐＨ值　保持在６．７～７．７，系统运行稳定，处理效率高。实　验结果表明，ＩＣ反应器处理维生素生产废水是稳定　可靠的，且处理效率高。　牛娜等采用ＩＣ—ＳＢＲ对河南省某维生素制药厂　质量浓度控制在８　０００　ｍｇ／Ｌ，溶解氧质量浓度控制　在２　ｍｇ／Ｌ，水力停留时间为１４　ｈ时，对ＣＯＤ、氨氮　的平均去除率能达到９０．２０　９，６和８９．９５　，满足了　《污水综合排放标准》（ＧＢ　８９７８—１９９６）标准中的医　药行业的二级排放标准。　３）序批式间歇曝气活性污泥法（ＳＢＲ）　ＳＢＲ工艺是在同一反应器内，在时间顺序上进行　各种不同的操作，其操作流程从时间上依次由进水、　的维生素废水进行了处理研究，处理规模为１　２００　ｍ。／ｄＥ　。进水ＣＯＤ，Ｂ０Ｄ　，ＳＳ的质量浓度分别为　１０　０００，３　６００，１０８　ｍｇ／Ｌ时，出水ＣＯＤ，ＢＯＤ５，ＳＳ　的质量浓度分别为８Ｏ，２５，２２　ｍｇ／Ｌ时，平均去除率　分别为９９．２　，９９．３％，７９．６　，达到了《生物工程　类制药工业水污染物排放标准》（ＧＢ　２１９０７—２００８）　一反应、沉淀、出水和闲置５个基本过程组成，这种操作　周而复始地反复周期式进行，以达到废水处理的目　的［　］。自２Ｏ世纪８０年代起，ＳＢＲ工艺在处理间歇　排放、水质水量变化很大和有毒性的工业废水中得到　了广泛的应用［３　。该工艺具有均化水质、无需污泥　回流、耐冲击、污泥活性高、结构简单、投资少等特点。　竺建荣等采用颗粒污泥和普通絮体污泥ＳＢＲ　类污染物排放限值。工程实践表明，该组合工艺　具有投资少、占地面积小、运行效果稳定、运行费用　反应器对安徽泰格生物技术有限公司的高浓度ＶＣ　第６期　王晓辉等维生紊Ｃ生产废水处理技术研究进展　对策［Ｊ］．河北工业科技，２０１０，２７（５）：３５５—３６０．　［８］吴敦虎，李［９］柳４０７　生产废水进行了可生化性对比试验研究［３引。结果　表明，在进水ＣＯＤ质量浓度为４０Ｏ～１　８００　ｍｇ／Ｌ，　鹏，王曙光。等．混凝法处理制药废水的研究口］．　水处理技术，２０００，２６（１）；５３－５５．　运行周期为８　ｈ，曝气时间为５．５　ｈ，换水比为８０　的条件下，颗粒污泥反应器ＣＯＤ去除率为７５　～　９Ｏ　，污泥质量浓度为６．１１～８．３２　ｇ／Ｌ，污泥指数　丹，王相　季程展，等．磁聚复配物絮凝预处理维生素Ｃ　废水的研究［刀．工业水处理，２００７，２７（９）。２７—２９．　［１Ｏ］胡晓东．制药废水处理技术及工程实例化［Ｍ］．北京：化学工　业出版社，２００８．　为２０￣４０　ｍＬ／ｇ。由此可见，ＳＢＲ工艺用于ＶＣ废　水的处理是可行的。　［１１］代莎莎，刘建广，宋武昌，等．臭氧氧化法在深度处理难降解　有机废水中的应用［Ｊ］．水科学与工程技术，２００７（２）。２４—２６．　４）生物活性炭（ＢＡＣ）　ＢＡＣ工艺是在活性炭技术的基础上发展而来　的，它利用活性炭巨大的比表面积和吸附能力，为微　［１２］杨新宁，赵艳华，戴海平，等．臭氧＋ＭＢＲ工艺处理维生素Ｃ　类制药废水的研究口］．天津工业大学学报，２００９，２８（４）。９－１１．　［１３］李大鹏．电化学氧化处理印染废水的过程和特性［Ｊ］．中国给　水排水，２００２，１８（５）；６－９．　生物降解水中的有机物创造条件，该法延长了活性　炭的吸附饱和时间和使用寿命，强化了活性炭的吸　附处理效果。　肖昀等采用水解酸化＋ＢＡＣ法深度处理ＶＣ　废水，对其可生化性、降解程度以及粉末活性炭投加　量进行了研究［２］。通过持续１个多月的研究表明：　（２５士１）℃时，经水解酸化后ＶＣ废水的Ｃ０Ｄ去除　［１４］谢吉程，许柯，丁丽丽，等．电解法深度处理维生素Ｃ类发　酵废水外排水研究［Ｊ］．工业水处理，２０１０，３０（８）ｔ２３—２６．　［１５］袁号，陈元彩，何北海．催化湿式氧化法处理桉木ＣＴＭＰ模　拟废水［刀．环境科学与技术，２００９，３２（１）：１６２－１６５．　［１６］　ＫＡＣＡＲ　Ｙ，ＡＬＰＡＹ　Ｅ，ＣＥＹＬＡＮ　Ｖ　Ｋ．Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｆｙ０ｎ　ａｌｅａｌｏｉｄｅ　ｆａｃｔｏｒｙ’ｓ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　ｗｅｔ　ａｉｒ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　（ｗＡＯ）［刀．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００３，３７（５）：１　１７０—１　１７６．　［１７］蒋展鹏，杨宏伟，谭亚军，等．催化湿式氧化技术处理ＶＣ制药　废水的试验研究口］．给水排水，２００４，３０（３）；４１－４４．　［１８］ＤＥＮＧＹ，ＥＮＧＬＥＨＡＲＤＴ　Ｊ　Ｄ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆｌａｎｄｆ￣ｌｌｅａｃｈａｔｅｂｙ　ｔｈｅ　Ｆｅｎｔｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，４０（２０）ｌ３　６８３—　３　６９４．　率为５％～１５　，出水进入ＢＡＣ池后Ｃ０Ｄ去除率　达到７０　，出水ＣＯＤ质量浓度由３００　ｍｇ／Ｌ降至　１２０　ｍｇ／Ｌ以下，满足《发酵类制药工业水污染物排　放标准》（ＧＢ　２１９０３－－２００８）要求的ＣＯＤ排放限值。　［１９］邓潇雅，刘剑锋，杨爱江，等．Ｆｅｎｔｏｎ法处理中药废水的研究　［Ｊ］．环境科学与管理，２０１０，３５（４）。６８—７１．　［２Ｏ］　ｓＥＧＨＥｚｚ０　Ｌ．ｚＥＥＭＡＮ　Ｇ，ｖａｎ　ＬＩＥＲ　Ｊ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｒｅｖｉｅｗｌ　Ｔｈｅ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓｅｗａｇｅ　ｉｎ　ＵＡＳＢ　ａｎｄ　ＥＧＳＢ　ｒｅａｃ－　３研究展望　由于ＶＣ废水具有有机物浓度高、成分复杂、色　度高、可生化性差等一系列的特点，处理难度较大。　ｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｅｅ　Ｔｅｅｈｎｏｌｏｇｙ，１９９８，６５（３）：１７５—１９０．　［２１］史荣久，徐慧，张颖，等．厌氧升流式污泥床反应器处理维　生素Ｃ废水［刀．哈尔滨工业大学学报，２００８，４０（４）ｔ５５５—５５８．　［２２］汪善全，李晓娜，竺建荣．ＵＡＳＢ工艺处理高浓度ＶＣ生产废　水的试验研究［刀．中国沼气，２００７，２５（１）：１２—１３．　［２３］刘凤丽，王祥飞，刘会荣．ＥＭＯ高效复合菌种技术与ＡＢＲ工　艺处理ＶＣ废水中的高氯废水的研究［Ｊ］．河北化工，２０１０，３３　（１１）：１２－１６．　传统的厌氧一好氧处理工艺对污染物虽有一定的去　除效果，但无法去除废水中的难降解有机物。目前　行之有效的处理方法采用几种技术的联用，如采用　高级氧化技术或混凝法等对废水进行预处理，提高　废水的可生化性，再采用生物法进行处理的组合方　［ｚ４］王路光，王强，王靖飞，等．ＥＧＳＢ工艺在ＶＣ生产废水处理　中的应用口］．中国给水排水，２００９，２５（１７）。８１—８４．　［２５］　李伟民，孙润超，买文宁，等．内循环厌氧反应器在维生素生产　废水中的应用口］．水处理技术。２０１０，３６（１）ｌ９８－１００．　［２６］牛娜，买文宁，沈晓华．ＩＣ－ＳＢＲ工艺处理维生素制药废水　［Ｊ］．水处理技术，２０１０，３６（８）：１３３—１３５．　法。因此，开发高效复合式反应器来满足越来越严　格的环保要求，仍然是今后的研究方向。　参考文献：　［１］陈建荣，赵地顺．维生素Ｃ生产技术进展［Ｊ］．河北化工，２００１　（２）ｔ７－８．　［２７］赵贤慧．生物接触氧化法及其研究进展［Ｊ］．工业安全与环保，　２０１０，３６（９）ｌ２６—２８．　［２８］刘新亭，杨秀强．酸化一生物接触氧化法处理生产维生素Ｃ废　水［Ｊ］．上海环境科学，１９９０，９（６）：１２—１４．　［２９］顾国维，何义亮．膜生物反应器：在污水处理中的研究和应用　［Ｍ］．北京；化学工业出版社，２００２．　［３Ｏ］冯斐，周文斌，汤贵兰．ＭＢＲ工艺处理维生素Ｃ制药废水　的中试实验Ｅ１］．环境工程，２００６，２４（６）：１６－１８：　［３１］ＬＩ　Ｙ　Ｆ，ＸＩＡＮＧ　Ｈ　ｗ，ＱＩＵ　Ｌ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｄｙｅｉｎｇ　［ｚ］肖　昀，华喜萍，蒋京东，等．水解酸化＋ＢＡＣ法深度处理ＶＣ　废水的研究［Ｊ］．广东化工，２０１０，３７（１１）：１１３—１１４．　［３］李杰．周体酸催化在维生素Ｃ生产中的应用研究［Ｄ］．天津：　天津大学，２００８．　［４］谭溯睿，徐宏凯，裘碧瑛．ＭＢＲ与Ｆｅｎｔｏｎ试剂工艺处理维生素ｃ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｔｗｏ　ＳＢＲ　ｓｙｓｔｅｍｓ［刀．Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　２００１，３６（１１），１　ＩＩＩ－Ｉ　１１８．　生产废水的可行性研究［Ｊ］。工业用水与废水，２０１０，４１（１）：　５８—６Ｏ．　［３２］傅源．大蒜加工废水的ＳＢＲ工艺研究［Ｄ］．南京：南京理工　［５］李晓娜．维生素Ｃ工业废水处理综述［Ｊ］．云南环境科学，２００６　（ｚ５）：１４０－１４２．　大学，２００９．　［３３］竺建荣，李晓娜，汪善全．ＳＢＲ工艺处理维生素Ｃ废水试验　［６］刘凤燕．维生素Ｃ生产工艺废水生化处理难点分析及解决方　法［Ｊ］．乡镇企业科技，２００３（９）ｔ４６－４７．　［７］王洪华，邢书彬，周保华，等．河北省制药行业污染防治现状及　研究［刀．环境科学导刊，２００７，２６（１）：７３—７５．