34-乙撑二氧噻吩及其二聚体的电化学聚合性能研究

第６期　Ｉｓｓｕｅ　６　江西科技师范大学学报　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　２０１７年ｌ２月　Ｄｅｃ．２Ｏ１７　３，４一乙撑二氧噻吩及其二聚体的电化学聚合性能研究　康　欢　，屈　凯　，薛　婷　，刘西梅ｌ’　（１．江西科技师范大学药学院，江西南昌３３００１３）　摘要：聚３，４一乙撑二氧噻吩（ＰＥＤＯＴ）具有能隙低、电化学掺杂电位低、响应时间短、颜色变化对比度高、稳定性　好等优点，是目前罔际上有机电致变色材料的研究热点。本文设计合成了３，４一乙撑二氧噻吩二聚体（ＢｉｓＥＤＯＴ），　并分别研究了ＢｉｓＥＤＯＴ、３，４一乙撑二氧噻吩（ＥＤＯＴ）的电化学聚合性能，对二者性能进行了系统分析。实验结果表　明所得聚合物ＰＥＤＯＴ和ＰｂｉｓＥＤＯＴ均具有良好的电化学活性和稳定性。　关键词：导电聚合物：３，４一乙撑二氧噻吩：电化学聚合　中图分类号：０６２６．１２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００７—３５５８（２０１７）０６—００２２—０６　Ｔｈｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　３，４－Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ｄｉｍｅｒ　Ｋａｎｇ　Ｈｕａｎ　，Ｑｕ　Ｋａｉ　，Ｘｕｅ　Ｔｉｎｇ　，Ｌｉｕ　Ｘｉｍｅｉ　，　（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｎａｎｃｈａｎｇ　３３００１３，Ｊｉａｎｇｘｉ，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔ　ｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ　ｄｉｍｅｒ（ＢｉｓＥＤＯＴ）ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＢｉｓＥＤＯＴ　ａｎｄ　３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＥＤＯＴ）ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ．　Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ＰＥＤＯＴ　ａｎｄ　ＰｂｉｓＥＤＯＴ　ｈａｖｅ　ｇｏｏｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ；３，４一ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　一年，日本科学家白川英树（Ｓｈｉｒａｋａｗａ　Ｈｉｄｅｋｉ）和美　国科学家艾伦・马克迪尔米德（Ａｌａｎ　Ｇ　Ｍａｃｄｉａｒｍｉｄ）、　一、刖罱　导电聚合物材料是指具有共轭体系（主要是指　共轭盯键）结构的聚合物经过化学方法或电化学方　艾伦黑格（Ａｌａｎ　Ｊ　Ｈｅｅｇｅｒ）首次推翻了“聚合物不导　电”这一观念＿２＿３１．他们通过用碘掺杂聚乙炔薄膜证　法掺杂后形成的聚合物材料Ｉ１１。在人们的传统意识　中，聚合物材料是不导电的，是良好的绝缘体，并且　广泛的应用于日常生活中，比如在普通的电缆中用　来保护金属导线防止短路的绝缘层塑料、不让潮湿　明聚合物并不是不导电的，测得其电导率高达１０３　Ｓ　ｃｍ—ｌ。这＝三位为科学界做出重大突破的科学家也　荣获了２０００年度的诺贝尔化学奖１４］。自此，导电聚　合物开始广受欢迎，并且已经取得了重大突破，例　的空气和空气中的杂质对半导体元器件影响封端　材料的使用。在１９７７年。这个对科学界有重大意义的　如在电致变色，传感器，发光二极管等领域，而这些　都与导电聚合物的性能息息相关，它既具有高分子　收稿日期：２０１７—０６—２４　修回日期：２０１７－０７—１６　接受日期：２０１７—０７—１８　基金项目：江西省教育厅科学技术研究项目（编号ＧＪＪ１６０７９０）、江西科技师范大学校级科研项目（编号２０１６ＸＪＹＢ００２）。　作者简介：康欢，女，本科，研究方向：有机功能聚合物的制备、性能及应用研究；屈凯，男，硕士研究生，研究方向：有机功能　聚合物的制备、性能及应用研究；薛婷，女，本科，研究方向：有机功能聚合物的制备、性能及应用研究；　刘西梅（通讯作者），女，　讲师，硕士，研究方向：杂环化合物的有机合成、聚合及应用，Ｅ—ｍａｉｈｌｘｍ５８１２＠１６３．ｃ０ｍ。　２０１７年　康欢，屈凯，薛婷等：３，４一乙撑二氧噻吩及其二聚体的电化学聚合性能研究　２３　材料的优点，又能够导电ｌ５Ｊ。导电高分子已经成为一　门集材料科学、高分子化学、有机合成化学和物理　学等交叉渗透的新兴领域［２ｌ。　材料的结构决定了材料的性能．导电聚合物特　合成导电聚合物膜；２）聚合单体量需要比较少；３）聚　合反应和掺杂过程同时发生：４）聚合产物不需要复　杂的分离过程，可以直接从电极上得到；５）聚合物　薄膜的厚度可通过电化学聚合进程施加的电量来　殊的结构，决定了它性能的特殊性：１）和一般的聚　合物材料相比，导电聚合物可以通过化学方法或电　化学掺杂的方法让其导电性能在导体和半导体之　间；２）导电聚合物具有大的耵电子共轭结构并且掺　杂与去掺杂过程可逆；３）拥有优良的物理化学性能，　譬如较高的电导率、可逆的氧化还原活性等；４）具　有金属特性，如具有颗粒或纤维结构等微观形貌。　基于导电聚合物特殊的性能。目前已经在有机光电　子电子器件、传感器（化学或电化学）、电化学催化　等多个领域展现出良好的应用前景网。　导电聚合物可以通过多种方法制备，可以分为　化学聚合和电化学聚合。化学聚合方法还分为直接　法和间接法，直接法是指聚合单体在催化剂作用下　直接获得预期的聚合物，其中包括加成聚合反应或　缩合反应。此方法操作简单，缺点是得到的聚合物　溶解性较差，反应过程中极易形成沉淀。终止反应，　很难得到高聚合度的产物并且加工成型较难。间接　法是先合成共聚前躯体（单体，最好是溶解性和可　加工性能较好），然后通过加成、消除或异构化反　应，获得聚合度较高的预期产物，但是此种方法的　缺点是在第二步反应中，已经生成的低聚物或高聚　物容易发生交联、自由基聚合等副反应，使生成的　聚合物具有较复杂的共轭链结构，电导率较低。　电化学方法是聚合单体在一定的电极电势或　电压作用下在电极表面直接发生聚合从而得到预　期聚合物。电化学聚合一般采用三电极体系：工作　电极、对电极和参比电极。电化学方法主要包括阳　极氧化法和阴极还原法，因为阴极还原法制备的聚　合物材料为掺杂并且导电性能较差．因而只用于阴　极防腐的研究中。故通常所说的电化学方法指的是　阳极氧化法。电化学聚合方法具有其他聚合方法不　具备的很多优势川：１）聚合单体能在电极上一步聚　调节；６）聚合反应所需聚合单体的量较少，而且聚合　过程无需添加催化剂或氧化剂；７）可以通过改变聚　合电位来控制聚合物薄膜的氧化还原态，因此电化　学聚合方法得到了广泛应用。此外，在电化学聚合　过程中。影响聚合物性能的因素较多，主要有聚合　单体浓度、温度、聚合电位、聚合体系的种类、支持电　解质种类等。经常使用的电化学聚合溶剂有二氯甲　烷、乙腈、硝基苯、苯腈等。　ＥＤＯＴ是由单环噻吩结构延伸到二环结构体系　的一类重要的噻吩衍生物，与单个噻吩环相比，由　于富电子的乙撑二氧六环连接到它的Ｂ位，能够有　效避免　一ｐ和Ｂ—Ｂ交联反应，并且明显提高噻吩　环的电子云密度。这就使得ＥＤＯＴ偶联反应得到线　性的具有立体规整性的ＰＥＤＯＴ．同时ＥＤＯＴ的　ＨＯＭＯ能级被提升，降低了ＥＤＯＴ的氧化聚合电位　和ＰＥＤＯＴ的氧化掺杂电位。由于乙撑二氧六环比　碳环化的空间位阻要小，ＰＥＤＯＴ的平面性和刚性都　更好。　特殊的结构赋予了ＰＥＤＯＴ一系列优异的性　质——低的氧化电位、适中的带隙（Ｅｇ～１．６　ｅＶ）、掺杂　态下高的电导率（＞５５０　Ｓ／ｃｍ）和光透过率（＞８０％），　良好的氧化还原活性和循环寿命，优异的光、热和　环境稳定性。而且，ＰＥＤＯＴ还是少有的可以同时实　现ｐ一型掺杂和ｎ一型掺杂的材料，具有较宽的电位窗　口。而且，研究发现，经聚苯乙烯磺酸掺杂的ＰＥＤＯＴ　呈各向异性。且晶相为无定形态。但将ＰＥＤＯＴ薄膜　加热处理至２００℃时，ＰＥＤＯＴ的有序晶相数量增加　了，这与其他聚噻吩衍生物不同。再就是由于　ＰＥＤＯＴ属于有机物。原材料来源广泛，可以通过多　种途径如改变单体分子中的原子、引入各种功能类　官能团到分子主链、ＥＤＯＴ和其他单体共同作为新　型高分子的构筑单元、改变掺杂的对离子类型等方　江西科技师范大学学报　第６期　面对其性能进行微观调控，从而实现其在光电子材　料领域的广泛应用。　二、实验部分　（一）实验试剂　３，４一乙撑二氧噻吩（分析纯），Ｓｉｇｍａ—Ａｌｄｒｉｃｈ，　ＵＳＡ；正丁基锂（分析纯９８％），安耐吉化学；二氯甲　烷（分析纯９９％），北京东方龙顺；石油醚（分析纯），　北京东方龙顺；丙酮（分析纯），西陇化工股份有限　公司；无水氯化铜（分析纯９９％）百灵威化学；氘代　氯仿（分析纯９９％），Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　Ｉｓｏｔｏｐｅ　Ｌａｂ．Ｉｎｃ．；四氢　呋喃（分析纯９９％），西陇化工股份有限公司；乙腈　（分析纯），西陇化工股份有限公司；使用前五氧化　二磷回流ｌ小时后常压蒸馏后重蒸。　（二）仪器设备　ＤＺＦ一６０２１型真空干燥箱，上海索谱仪器有限　公司；ＢＸ３３００ＬＨＰ超声波清洗器，上海新苗医疗器　械制造有限公司；ＣＰ２１３智能型高精度电子天平；　ＢＳ２２４Ｓ电子天平，北京赛利多斯公司；ＤＦ一１０１Ｓ型　集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义市予华仪器有限　公司；Ｃ１８４４６２Ｃ带砂板层析柱，青岛海洋化工厂。　三、试验方法　３．１电化学聚合及电化学测试　电化学聚合及聚合物薄膜的测试均在一室三　电极体系。工作电极和对电极都是直径为１　ｍｍ的　铂丝，参比电极为Ａｇ／ＡｇＣ１电极（恒电位电解６　ｍｏｌ　Ｌ－１盐酸，Ａｇ丝为工作电极，时间为１００　ｓ，并且需　要用饱和甘汞电极进行校正．即Ｅｖｓ．ＳＣＥ＝Ｅｖｓ．Ａｇ／　ＡｇＣｌ＋０．２３　Ｖ），在加电极之前要确保三电极相距０．５　ｃｍ。在每次电化学试验之前，铂丝电极都要用酒精　灯灼烧以去除电极表面有机物，若烧不干净的电极　电极则需要使用１５００—２０００目的砂纸仔细打磨。灼　烧后或者打磨后的电极还要依次用经过水、乙醇、　异丙醇冲洗处理再吹干，导电玻璃同样需要依次用　水、乙醇、丙酮冲洗，然后吹干。我们对聚合物进行　表征所采用的方法是恒电位法即在铂电极上使其形　成大量聚合物膜，这种方法可以通过对电量的流过　进而控制聚合物膜的厚度。沉积后的聚合物膜需要　用乙醚或二氯甲烷冲洗，除去聚合物中的电解质、单　体及低聚物。　３．２电解质溶液　本文中所提到的电解质溶液均为ＣＨ：Ｃｌｚ－Ｂｕ４ＮＰＦ６　（０．１ｍｏｌ　Ｌ　）体系，在电化学试验之前，电解质溶液　都需要通惰性气体２０分钟以除去体系中的氧气，　并且在试验过程中体系需要保持一定的惰性气体　氛围。　３．３　Ｈ—ＮＭＲ或”Ｃ—ＮＭＲ谱测试　取２—５　ｍｇ单体，用溶剂ＣＤＣ１３或者ｄ６－ＤＭＳＯ溶　解，以ＴＭＳ为内标检测其　ＨＮＭＲ或ｂＣＮＭＲ。　四、ＥＤＯＴ及ＢｉｓＥＤＯＴ的合成、电化学聚合性能研究　４．１　ＥＤＯＴ的电化学聚合行为　４．１．１　ＥＤＯＴ的电化学聚合　单体ＥＤＯＴ在通电条件下经过链引发形成　ＥＤＯＴ．　。２个ＥＤＯＴ．￣之间发生偶合脱去２个氢离子　形成二聚物，脱氢的二聚物再经引发形成阳离子自　由基并与其它阳离子自由基发生偶合使链增长，最　终得到长链的ＰＥＤＯＴ聚合物．根据单体引发形成　阳离子自由基的条件．其聚合行为为电化学聚合。　４．１．２阳极极化曲线　Ｉ　ｇ　ｃ＿）　ｇ　＼　‘　Ｅ｜Ｖ　ＶＳ　Ａｇ／ＡｇＣ１　图１　ＥＤＯＴ在ＣＨ２Ｃ１２－ＢｕａＮＰＦ６（０．１　ｍｏｌ　Ｌ　）中的阳极　极化曲线。电位扫描速率：２０　ｍＶ／ｓ。　２０１７年　康欢，屈凯，薛婷等：３，４一乙撑二氧噻吩及其二聚体的电化学聚合性能研究　２５　本试验主要研究ＥＤＯＴ在含支持电解质Ｂｕ　ＮＰＦ　（０．１　ｍｏｌ　Ｌ　）的二氯甲烷（ＣＨ：Ｃ１：）溶剂体系中的电　化学聚合过程。选择高单体浓度是因为在液体中物质　的扩散速度较慢，高浓度单体的电化学聚合实验在　其他离子液体中亦有报道。选择低扫描速率进行实验，　也是为了保证物质能够充分扩散。ＥＤＯＴ的起始氧　化过程，对应阳离子自由基ＥＤＯＴ．＋的形成，在两种　ＣＨ２Ｃｌ　溶剂体系中的起始氧化电位（Ｅ一）都在１．２３　Ｖ　（以Ａｇ／ＡｇＣ１做参比电极）。这从ＥＤＯＴ单体在聚合体　系中的阳极极化曲线图（图１）中可以清楚地看出来。　４．１＿３循环伏安曲线　嚣　毫　．　Ｅ／Ｖ　１；Ｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ　图２　ＥＤＯＴ在ＣＨ２Ｃ１２－Ｂｔｔ，ＮＰＦ６１０．１　ｔｏｏｌ　Ｌ－　）体系中的　循环伏安曲线。电位扫描速率：２０　ｍＶ／ｓ。　循环伏安法（ＣＶｓ）既可以作为聚合物的制备方　法．用于动态聚合单体．又是重要的聚合物性质表　征手段，通过电流一电压曲线可以监测聚合物的氧　化还原过程．从而揭示中电子转移及聚合物电化学　活性等特征。从图２中可以看出来，在电位扫描的　第一圈，电位区间为１．２～１－３　Ｖ，我们可以观察到，聚　合物已经在成核［８１。从纵坐标方向来看，峰电流密度　随着电位扫描圈数的增加逐步增强，聚合物在不断　地形成。另外，从横坐标方向来看，聚合物的氧化还　原峰电位也发生漂移，表明聚合物内部的电阻逐步　增大，需要外界更大的过电位才能克服聚合物的内　阻．实现电荷的传递。而氧化还原峰较宽的原因复　杂．一方面由于聚合物的链长分布较宽，还有生成　的低聚物以及夹在聚合物链之间的单体来不及扩　散并在电极上进行反应以及聚合物在单、双极化子、　金属态之间的相互转化。　４．１．４　ＥＤＯＴ共聚物薄膜氧化还原活性测试　为了进一步研究ＰＥＤＯＴ的电化学活性和环境　稳定性，在空白体系（不包含单体）中对ＰＥＤＯＴ包　覆的铂电极进行了循环伏安测试，如图３所示。聚　合物的电化学行为和先前所研究的其他导电聚合　物有类似的电化学现象，体系中所得的循环伏安曲　线均具有稳定、明显的氧化峰，还原峰，并且峰电流　与扫描速一定程度的线性关系（图３下图），表明氧　化还原过程可逆、不受扩散控制．并且电活性物质　和电极紧密相贴。经计算所得的氧化和还原峰电流　比值（ｊｐ，ａ／ｊｐ，ｃ）表明ＰＥＤＯＴ在离子液体中具有更　好的氧化还原可逆性。　晷　ｇ　．＼　Ｅ／Ｖ　ＶＳ．Ａｇ／ＡｇＣ１　ｔ＂ｑ　Ｉ　ｃ＿）　ｇ　、　’ｈ、　Ｅ／Ｖ　ＶＳ．Ａｇ／ＡｇＣ１　图３　ＰＥＤＯＴ膜包覆的铂电极在不含单体的ＣＨ２Ｃｌ厂Ｂｕ４ＮＰＦ６　（Ｏ．１　ｍｏｌ　Ｌ－　）中的循环伏安曲线，扫描速率从３００　ｍＶ／ｓ到２５　ｍＶ／ｓ。相邻两圈的循环伏安曲线扫描速率依次减少２５　ｍＶ／ｓ。　下图为峰电流与扫描速率的线性拟合关系图。　江西科技师范大学学报　第６期　４．２　ＢｉｓＥＤＯＴ单体的合成　一、Ｏ　厂０　＼　一　√　Ｓ　＇）ｎ－ＢｕＬｌ　ＴＨＦ，一７８。Ｃ　２）ＣｕＣＩ２，　图４　ＢｉｓＥＤＯＴ的合成路线　３，４一乙烯二氧噻吩（５　ｇ，０．０３５　ｔｏｏ１）用１５０　ｍＬ精　制的四氢呋喃溶液做溶剂，一７８℃下低温处理，用注　射器将２８．５　ｍＬ的ｎ—ＢｕＬｉ正己烷溶液（１．６　ｔｏｏｌ　Ｌ　）　注射到恒压分液漏斗中，保持低温下反应２小时后　溶液变为乳白色浑浊液。２小时缓慢升温至０　ｏ（三　Ｃ，并　在０　下搅拌３０分钟后加入ＣｕＣ１　（５　ｇ，０．０３７　ｔｏｏ１），　继续搅拌６小时。反应完全后过滤去除滤渣，将混　合液倒人冰水浴中，二氯甲烷萃取三次，把有机层　接出，然后饱和碳酸氢钠洗一次，水洗三次，有机层　用无水硫酸镁干燥，把二氯甲烷旋蒸出去后重结晶　后得３．６５　ｇ白色固体，产率７３％。　Ｈ　ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）；８　６．２５（Ｓ，２Ｈ），４－３１－４．２８（ｔ，４Ｈ　Ｊ＝３　Ｈｚ），４．２１－４．１９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝４Ｈｚ）．　４．３　ＢｉｓＥＤＯＴ的电化学聚合行为　４．３．１阳极极化曲线　Ｉ　暑　童　．　Ｅ／Ｖ　ＶＳ．Ａｇ／ＡｇＣｌ　图５　ＢｉｓＥＤＯＴ在ＣＨ２ＣｌｒＢｕ４ＮＰＦ６（０．１　ｍｏｌ　Ｌ　）中的　阳极极化曲线。电位扫描速率：２０　ｍＶ／ｓ　ＢｉｓＥＤＯＴ的起始氧化电位为０．６８　Ｖ，这个值低　于ＥＤＯＴ单体的起始氧化电位，可能是由于仃共轭　程度的增大，低电位下有利于电化学聚合，可产生　更高质量的聚合物薄膜。　４．３．２循环伏安曲线　ｃ，ｌ　ｌ　ｇ　０　ｇ　＼　Ｅ　ｉ　Ｖ　ＶＳ．Ａｇ／ＡｇＣ１　图６　ＢｉｓＥＤＯＴ在ＣＨ２ＣＩ２－Ｂｕ４ＮＰＦ６（Ｏ．１　ｍｏｌ　Ｌ　）体系中的　循环伏安曲线。电位扫描速率：２０　ｍＶ／ｓ　Ｉ　量　０　ｇ　＼　‘　Ｅ／Ｖ　ＶＳ。Ａｇ／ＡｇＣ１　ｃ、　ｌ　ｇ　０　ｇ　＼　’　Ｅ｜Ｖ　ＶＳ　Ａｇ／ＡｇＣ１　图７　ＢｉｓＥＤＯＴ聚合物膜包覆的铂电极在不含单体的ＣＨ　Ｃ１２－　Ｂｕ４ＮＰ　（０．１　ｔｏｏｌＬ－　）中的循环伏安曲线，扫描速率从３００ｍＶ／ｓ　到２５　ｍＶ／ｓ。相邻两囤的循环伏安曲线扫描速率依次减少　５０　ｍＶ／ｓ。下图为峰电流与扫描速率的线性拟合关系图。　２０１７年　康欢，屈凯　薛婷等：３，４一乙撑二氧噻吩及其二聚体的电化学聚合性能研究　２７　ＢｉｓＥＤＯＴ单体的电化学聚合行为通过循环伏　安的方法进行测试，如图６所示。ＢｉｓＥＤＯＴ单体具　有ＥＤＯＴ导电聚合物的聚合相似特征，并且经过多　圈循环之后。在电极表面有灰／黑色膜生成。单体的　宽的氧化还原峰可能是由于起始单体宽的链长分　布，尤其是对ＢｉｓＥＤＯＴ单体而言，其氧化还原峰更　明显。随着扫描的进行，峰电流与扫描速率呈现的　线性关系表明电极表面电活性聚合物膜的增加。　４－３．３　ＢｉｓＥＤＯＴ共聚物薄膜氧化还原活性测试　图７为ＢｉｓＥＤＯＴ聚合物膜在不含单体的对照　体系中扫描得的不同电压扫描速率下的循环伏安　曲线（ＣＶｓ）。膜的ＣＶｓ图能够根据其走向判断单体　的聚合情况解释其聚合物的性能。图７上图为　ＰｂｉｓＥＤＯＴ膜的ＣＶｓ，随着不同扫描速率下循环伏安　曲线的连续扫描，ＰｂｉｓＥＤＯＴ在施加电压的情况下重　复被氧化和被还原，仍然保持着原有的氧化还原活　性。０．３　Ｖ和一０．５　Ｖ处我们可以观察到就是氧化还　原峰，而且峰的电流密度和扫描速率呈现线性关系，　如图７下插图示。由此可得出ＰｂｉｓＥＤＯＴ膜具有良　好的电化学活性和稳定性且该过程不受扩散控制。　三、结论　本文通过对聚合物（ＰｂｉｓＥＤＯＴ）与ＰＥＤＯＴ的表　征和性能测试表明所得共聚物ＰＥＤＯＴ和ＰｂｉｓＥＤＯＴ　均具有良好的电化学活性和稳定性。ＰＥＤＯＴ和　ＰｂｉｓＥＤＯＴ的电化学性能的研究，为新型高性能导电　聚合物材料的发展提供了新发现，推动ＰＥＤＯＴ及　其衍生物在导电高分子领域更广泛的应用。　参考文献：　【１】钱人元．导电高聚物的分子设计问题．高分子通报，１９９１，　（２）：６５－７１．　【２］Ｓｋｏｔｈｅｉｍ，Ｔ　Ａ．Ｅｌｓｅｍｂａｕｍｅｒ，Ｒ　Ｌ．Ｒｅｙｎｏｌｄｓ，Ｊ　Ｒ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｓｅｃｏｎｄ　ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ，１９９８．　【３］Ｂｅｍｉｅｒ，Ｐ．Ｌｅｆｒａｎｔ，Ｓ．Ｂｉｄａｎ，Ｇ．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍｅｔａｌｓ：Ｔｗｅｎｔｙ　Ｙｅａｒｓ　ｏｆ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９９．　【４］Ｓｋｏｔｈｅｉｍ，Ｔ　Ａ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｎｅｗ　Ｙ０ｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅ￣１９８６．　【５］Ｓｋｏｔｈｅｉｍ，Ｔ　Ａ．Ｒｅｙｎｏｌｄｓ，Ｊ　Ｒ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，３ｒｄ　ｅｄｎ．ＣＲＣ　Ｐｒｅｓｓ：Ｔａｙｌｏｒ＆Ｆｒａｎｃｉｓ　Ｇｒｏｕｐ，Ｂｏｃａ　Ｒａｔｏｎ，２００７．　【６】黄维垣，闻建勋．高技术有机高分子材料进展．北京：化学工　业出版社．１９９４．　【７］Ｗｅｉ，Ｃｈｅｎ．Ｇｉ，Ｘｕｅ．Ｌｏｗ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｏｆ　ｈｅｔｅｒａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｉｎ　ａ　ｎｏｖｅｌ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｓｙｓｔｅｍ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｒｉｌｆｕｏｂｏｒａｔｅ－ｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｅｒ．Ｐｒｏｇ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，　２ｏ０５．３０：７８３—８１　１．　【８］Ｒａｎｄｒｉａｍａｈａｚａｋａ，Ｈ．Ｓｉｎｉ，Ｇ．Ｔｒａｎｖａｎ，Ｆ．Ｅｌｅｃｔｏｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（３，４一　ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｔｈｉａｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）．Ｊ　Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｃ，２００７，１　１　１：４５５３—　４５６０．