HJ 586—2010
代替GB 11898-89
水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法
Water quality - Determination of free chlorine and total chlorine - Spectrophotonetric method using N, N-diethyl-1, 4-phenylenediamine
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2010-09-20发布
2010-12-01实施
环 境 保 护 部 发布
目 次
前 言......................................................................I 1 适用范围..................................................................1 2 规范性引用文件............................................................1 3 术语和定义................................................................1 4 方法原理..................................................................2 5 干扰和消除................................................................2 6 试剂和材料................................................................3 7 仪器和设备................................................................4 8 样品......................................................................4 9 分析步骤..................................................................4 10 结果计算及表示...........................................................5 11 精密度和准确度...........................................................6 12 质量保证和质量控制.......................................................7 13 注意事项.................................................................7 附录A (规范性附录) 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法...8 附录B (规范性附录) 一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定.........10
I
前 言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法和现场测定法。
本标准是对《水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB11898-89)的修订。
本标准首次发布于1989年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：
——修订了方法的适用范围；
——增加了样品的保存方法，修改了缓冲溶液添加量； ——调整了测定波长；
——增加了低浓度校准曲线，降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限； ——增加了注意事项条款；
——增加了游离氯和总氯的现场测定方法。
自本标准实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准、发布的国家环境保护标准《水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB 11898-89) 废止。
本标准的附录A和附录B为规范性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。
本标准验证单位：辽宁省环境监测中心、鞍山市环境监测中心、营口市环境监测中心、沈阳市环境监测中心和锦州市环境监测中心。
本标准环境保护部2010年9月20日批准。 本标准自2010年12月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。
I
水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法
警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废液应做妥善的安全处理。
1 适用范围
本标准规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。
本标准适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。本标准不适用于测定较混浊或色度较高的水样。
对于高浓度样品，采用10 mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.03 mg/L，测定范围(以Cl2计)为0.12 mg/L~1.50 mg/L。对于低浓度样品，采用50 mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.004 mg/L，测定范围(以Cl2计)为0.016 mg/L~0.20 mg/L。
对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 现场测定水中游离氯和总氯按照附录A执行。 2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB/T 5750.10 GB/T 5750.11 3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。 3.1 游离氯 free chlorine
指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。 3.2 化合氯 combined chlorine
指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。 3.3 总氯 total chlorine
指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。 3.4 氯胺 chloramines
1
生活饮用水标准检验方法 亚氯酸盐 生活饮用水标准检验方法 二氧化氯
指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(如：一氯胺，二氯胺，三氯化氮)和有机氮化合物的氯化衍生物。
游离氯和总氯的组成见表1。
表1 名词及其组成
名词
活性游离氯
游离氯（游离余氯）
潜在游离氯
总氯（总余氯）
4 方法原理 4.1 游离氯测定
在pH为6.2~6.5条件下，游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)发生反应，生成红色化合物，在515 nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度。
由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或[I3]-代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+I-=[I3]-，生成的碘分子或[I3]-与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为1:1。 4.2 总氯测定
在pH为6.2~6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，在515 nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度，测定总氯。 5 干扰和消除
5.1 其他氯化合物的干扰
二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见GB/T 5750.11和GB/T 5750.10。
高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录B执行。 5.2 氧化锰和六价铬的干扰
氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见9.2。
5.3 其他氧化物的干扰
本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子(Cu2+)和铁离子(Fe3+)。其中Cu2+(< 8 mg/L)和
组成 单质氯、次氯酸
次氯酸盐
单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺 Fe3+ (< 20 mg/L)的干扰可通过缓冲溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干扰
2
加亚砷酸钠溶液(6.13)或硫代乙酰胺溶液(6.13)消除。铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。 6 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
6.1 实验用水为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。
检验方法：向第一个250 ml 锥形瓶中加入100 ml 待测水和1.0 g 碘化钾（6.3），混匀。1 min后，加入5.0 ml 缓冲溶液(6.11)和5.0 ml DPD试液(6.12)；再向第二个250 ml 锥形瓶中加入100 ml 待测水和2 滴次氯酸钠溶液（6.4）。2 min后，加入5.0 ml 缓冲溶液(6.11)和5.0 ml DPD试液(6.12)。
第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯，并按上述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。 6.2 浓硫酸：ρ = 1.84 g/ml。 6.3 碘化钾(KI)：晶体。
6.4 次氯酸钠溶液：ρ（Cl2）≈0.1 g/L
由次氯酸钠浓溶液(商品名，安替福民)稀释而成。 6.5 硫酸溶液：c(H2SO4)= 1.0 mol/L
于800 ml 水(6.1)中，在不断搅拌下小心加入54.0 ml 浓硫酸(6.2)，冷却后将溶液移入1000 ml 容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。 6.6 氢氧化钠溶液：c(NaOH )= 2.0 mol/L
称取80.0 g 氢氧化钠，溶解于800 ml 水(6.1)中，待溶液冷却后移入1000 ml容量瓶，加水(6.1)至标线，混匀。
6.7 氢氧化钠溶液：c(NaOH)= 1.0 mol/L
称取40.0 g氢氧化钠，溶解于500 ml 水(6.1)中，待溶液冷却后移入1000 ml容量瓶，加水(6.1)至标线，混匀。
6.8 碘酸钾标准贮备液：ρ(KIO3) = 1.006 g/L
称取优级纯碘酸钾(预先在120℃~140 ℃下烘干2 h)1.006 g，溶于水(6.1)中，移入1000 ml容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。 6.9 碘酸钾标准使用液I：ρ(KIO3)= 10.06 mg/L
吸取10.0 ml 碘酸钾标准贮备液(6.8)于1000 ml 棕色容量瓶中，加入约1 g 碘化钾（6.3），加水(6.1)至标线，混匀。临用现配。1.00 ml 标准使用液中含10.06 μg KIO3，相当于0.141 μmol(10.0 μg)Cl2。
6.10 碘酸钾标准使用液II：ρ(KIO3) = 1.006 mg/L
吸取10.0 ml 碘酸钾标准使用液I(6.9)于100 ml 棕色容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。临用现配。1.00 ml 标准使用液中含1.006 μg KIO3，相当于0.014 μmol(1.0 μg)Cl2。
3
6.11 磷酸盐缓冲溶液：pH = 6.5
称取24.0 g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)或60.5 g 十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4 · 12 H2O)，以及46.0 g 磷酸二氢钾(KH2PO4)，依次溶于水中，加入100 ml 浓度为8.0 g/L的二水转移至1000 ml 容量瓶中，合EDTA二钠(C10H14N2O8Na2 ·2 H2O)溶液或0.8 g EDTA二钠固体，
加水(6.1)至标线，混匀。必要时，可加入0.020 g 氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。
6.12 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐溶液（DPD）：ρ[NH2-C6H4-N(C2H5)2 · H2SO4] = 1.1 g/L
将2.0 ml 硫酸(6.2)和25 ml 浓度为8.0 g/L的二水合EDTA二钠溶液或0.2 g EDTA二钠固体，加入250 ml 水(6.1)中配制成混合溶液。将1.1 g 无水DPD硫酸盐或1.5 g 五水合物，加入上述混合溶液中，转移至1000 ml 棕色容量瓶中，加水(6.1)至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶内，4 ℃保存。若溶液长时间放置后变色，应重新配制。
注1：也可用1.1g DPD草酸盐或1.0 g DPD盐酸盐代替DPD硫酸盐。
6.13 亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液：ρ(NaAsO2) = 2.0 g/L，ρ(CH3CSNH2) = 2.5 g/L。 7 仪器和设备
7.1 可见分光光度计：并配有10 mm和50 mm比色皿。 7.2 天平：精度分别为0.1 g 和0.1 mg。 7.3 一般实验室常用仪器设备。
注2：实验中的玻璃器皿需在次氯酸钠溶液(6.4)中浸泡1 h，然后用水(6.1)充分漂洗。
8 样品 8.1 样品采集
游离氯和总氯不稳定，样品应尽量现场测定，现场测定方法见附录A。如样品不能现场测定，则需对样品加入固定剂保存。可预先加入采样体积1%的NaOH溶液(6.6)到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即加盖塞紧并密封，避免水样接触空气。若样品呈酸性，应加大NaOH溶液的加入量，确保水样pH 大于12。 8.2 样品保存
水样用冷藏箱运送，在实验室内4 ℃、避光条件下保存，5d 内测定。 9 分析步骤
9.1 校准曲线的绘制
9.1.1 高浓度样品的校准曲线绘制
分别吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0 ml 碘酸钾标准使用液I(6.9)于100 ml容量瓶中，加适量(约50 ml)水(6.1)。向各容量瓶中加入1.0 ml 硫酸溶液(6.5)。1 min 后，向各容量瓶中加入1 ml NaOH溶液(6.7)，用水(6.1)稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度ρ(Cl2)分别为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50 mg/L。
在250 ml 锥形瓶中各加入15.0 ml 缓冲溶液(6.11)和5.0 ml DPD(6.12)，于1 min 内将上
4
述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，在波长515 nm处，用10 mm 比色皿测定各溶液的吸光度，于60 min 内完成比色分析。
以空白校正后的吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度ρ(Cl2)为横坐标，绘制校准曲线。
9.1.2 低浓度样品的校准曲线绘制
分别吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0 和20.0ml 碘酸钾标准使用液II(6.10)于100 ml 容量瓶中，加适量(约50 ml)水(6.1)。向各容量瓶中加入1.0 ml 硫酸溶液(6.5)。1 min 后，向各容量瓶中加入1 ml NaOH溶液(6.7)，用水(6.1)稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度ρ(Cl2)分别为0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16和0.20 mg/L。
在250 ml 锥形瓶中各加入15.0 ml 缓冲溶液(6.11)和1.0 ml DPD(6.12)，于1 min 内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，在波长515 nm 处，用50 mm 比色皿测定各溶液的吸光度，于60 min 内完成比色分析。
以空白校正后的吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度ρ(Cl2)为横坐标，绘制校准曲线。
9.2 游离氯测定
于250 ml锥形瓶中，依次加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液(6.11)、5.0 ml DPD溶液(6.12)和100 ml 水样（或稀释后的水样），在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度ρ1。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取100 ml 试样于250 ml 锥形瓶中，加1.0 ml 亚砷酸钠溶液(6.13)或硫代乙酰胺溶液(6.13)，混匀。再加入15.0 ml缓冲液(6.11)和5.0 ml DPD溶液(6.12)，测定吸光度，记录质量浓度ρ3，相当于氧化锰和六价铬的干扰。若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰。
注3：进行低浓度样品游离氯测定时，应加入1.0 ml DPD试剂(6.12)。
9.3 总氯测定
在250 ml 锥形瓶中，依次加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液(6.11)、5.0 ml DPD溶液(6.12)、100 ml 水样（或稀释后的水样）和1.0 g 碘化钾(6.3)，混匀。在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度ρ2。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见9.2。
注4：进行低浓度样品总氯测定时，应加入1.0 ml DPD试剂(6.12)。
9.4 空白试验
用实验用水(6.1)代替试样，按照9.2和9.3进行测定。空白试样应与样品同批测定。 10 结果计算及表示 10.1 游离氯的计算
游离氯的质量浓度ρ(Cl2)按公式(1)进行计算。
5
ρ(Cl2)=(ρ1−ρ3)×f (1)
式中：
ρ(Cl2)——水样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；
ρ1 —— 试样中游离氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L；
ρ3 —— 测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/L，若不存在氧化锰和六价铬，ρ3=0 mg/L；
f——水样稀释比。 10.2 总氯的计算
总氯浓度ρ(Cl2)按公式(2)进行计算。
ρ(Cl2)=(ρ2−ρ3)×f (2)
式中：
ρ(Cl2)——水样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；
ρ2 —— 试样中总氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L；
ρ3 —— 测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/L，若不存在氧化锰和六价铬，ρ3=0 mg/L；
f——水样稀释比。 10.3 结果表示
当测定结果小于0.01 mg/L时，保留到小数点后三位；大于等于0.01 mg/L且小于10 mg/L时，保留到小数点后二位；大于等于10 mg/L时，保留三位有效数字。
11 精密度和准确度 11.1 精密度
5家实验室对含碘酸钾质量浓度为0.15、0.76和1.36 mg/L的统一样品进行了测定： 实验室内相对标准偏差分别为：8.9％～11.6％，2.5％～3.9％，1.3％～2.2％； 实验室间相对标准偏差分别为：2.7％，8.7％，0.4％； 重复性限分别为：0.05 mg/L，0.07 mg/L，0.07 mg/L； 再现性限分别为：0.05 mg/L，0.07 mg/L，0.06mg/L。 11.2 准确度
5家实验室对分别来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测定：
加标回收率分别为：96.7％～102％，99.4％～104％，98.3％～103％； 加标回收率最终值分别为：99.2％±4.9％，103％±3.8％，102％±4.0％。
同一实验室对含碘酸钾质量浓度为0.02、0.04、0.08和0.12 mg/L的标准溶液平行六次测
6
定，相对标准偏差分别为11.1%，6.6%，3.8%，2.0%；相对误差分别为10.0%，10.0%，5.0%，2.5%。
12 质量保证和质量控制
12.1 校准曲线回归方程的相关系数应大于0.999。
12.2 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过15%。 13 注意事项
13.1 当样品在现场测定时，若样品过酸、过碱或盐浓度较高，应增加缓冲液的加入量，以确保试样的pH值在6.2至6.5之间，测定时，样品应避免强光、振摇和温热。
13.2 若样品需运回实验室分析，对于酸性很强的水样，应增加固定剂NaOH溶液的加入量，使样品pH > 12；若样品NaOH溶液加入体积大于样品体积的1%，样品体积应进行校正；对于碱性很强的水样（pH > 12），则不需加入固定剂，测定时应增加缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间；对于加入固定剂的高盐样品，测定时也需调整缓冲液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间。
13.3 测定游离氯和总氯的玻璃器皿应分开使用，以防止交叉污染。
7
附录A (规范性附录)
水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法
A.1 适用范围
本附录规定了水中的游离氯和总氯的现场测定法。
本方法适用于工业废水、医疗废水、生活污水和中水中游离氯和总氯的测定。 本方法的检出限为0.04 mg/L，测定下限为0.16 mg/L。对于游离氯或总氯浓度高于仪器测定范围的样品，可适当稀释后进行测定。 A.2 术语和定义
参见本标准3(术语和定义)。 A.3 方法原理
参见本标准4（方法原理）。 A.4 干扰和消除
参见本标准5（干扰和消除）。 A.5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 A.5.1 实验用水(不含氯和还原性物质的水)：参见6.1。
A.5.2 游离氯调零试剂：含有仪器推荐测定样品1/20体积的磷酸盐缓冲溶液(6.11) 和1/20体积的N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐溶液(6.12)的实验用水(6.1)。如调零试剂长时间使用，其中可加入小于测定样品体积1/20的丙酮；如临用现配可不加丙酮。也可使用商品化的调零试剂。
A.5.3 磷酸盐缓冲溶液：参见6.11，也可使用商品化的产品。
A.5.4 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐溶液：参见6.12，也可使用商品化的产品。 A.5.5 碘化钾溶液：ρ(KI) = 150 g/L
称取碘化钾15 g，溶于水(6.1) 中，移入100 ml 容量瓶，加水(6.1)至标线，混匀。 A.6 仪器和设备
A.6.1 便携式分光光度计：具515nm ± 5 nm 波长，并配有样品杯(管)。 A.6.2 一般实验室常用仪器和设备。 A.7 分析步骤 A.7.1 仪器调零
仪器测定时，将加入调零试剂(A.5.2)的空白管插入仪器，进行调零。 A.7.2 校准曲线的绘制
可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行配制校准曲线，校准曲线的制备参
8
见本标准9.1.1。 A.7.3 游离氯测定
在样品杯或管中加入推荐样品体积1/20的磷酸盐缓冲溶液(6.11) 和1/20的DPD溶液(6.12)，然后加入仪器推荐样品量体积的试样，混匀后比色测定。也可使用商品化的试剂管。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见本标准9.2。 A.7.4 总氯测定
在样品杯或管中加入推荐样品体积1/20的磷酸盐缓冲溶液(6.11) 和1/20的DPD溶液(6.12)，然后加入仪器推荐样品量体积的试样，加入推荐样品量1/10体积的碘化钾溶液(A.5.5)，混匀后比色测定。也可使用商品化的试剂管。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见本标准9.2。 A.7.5 空白试验
用调零试剂(A.5.2)代替试样，进行比色测定。空白试样应与样品同批测定。 A.8 结果计算及表示
可以根据仪器的示值或通过校准曲线得出样品浓度。当样品浓度超过测定范围需要进行稀释，或需进行消除氧化锰和六价铬的干扰操作时，结果计算参见本标准10。 A.9 精密度和准确度 A.9.1 精密度
5家实验室对含碘酸钾质量浓度为0.50、2.52、4.53mg/L的统一样品进行了测定： 实验室内相对标准偏差分别为：6.0％～8.6％，2.5％～3.5％，1.4％～2.5％； 实验室间相对标准偏差分别为：2.3％，0.9％，1.0％； 重复性限分别为：0.10 mg/L，0.21 mg/L，0.30 mg/L； 再现性限分别为：0.10 mg/L，0.21 mg/L，0.31 mg/L。 A.9.2 准确度
5家实验室对分别来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测定：
加标回收率分别为：90.2％～107％，92.5％～100％，93.1％～99.5％； 加标回收率最终值分别为：100％±13.1％，96.5％±5.5％，96.4％±5.0％。 A.10 质量保证和质量控制
A.10.1 本方法规定自行制备校准曲线回归方程的相关系数应大于0.999。
A.10.2 若自行配制调零试剂和绘制校准曲线，每次试验前应先检验实验用水(6.1)的质量。 A.10.3 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过15%。
9
附录B (规范性附录)
一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定
B.1 适用范围
本附录规定区分一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法。本方法适用范围与游离氯和总氯相同(参见本标准1)。 B.2 方法原理
在测定游离氯和总氯后，测定另外两个试样：
a）将其中一个试样，加入到盛有缓冲溶液和DPD溶液的锥形瓶，再加入少量碘化钾，反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺；
b)在另一个试样中，先加入少量碘化钾，再加入缓冲液和DPD溶液。此时，游离氯、化合氯中的一氯胺及50%三氯化氮发生反应。
化合氯中的二氯胺在上述两种情况下都不反应。分别计算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的浓度。 B.3 试剂和材料
参见本标准6中(试剂和材料)和以下试剂：
B.3.1 碘化钾溶液，ρ(KI) = 5 g/L。临用现配，装在棕色瓶中。 B.4 仪器和设备
参见本标准7。 B.5 测定步骤
B.5.1 游离氯和化合氯中一氯胺的测定
向250 ml 锥形瓶中，依次加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液(6.11)、5.0 ml DPD溶液(6.12)和100 ml 试样，并加入2滴 (约0.1 ml)碘化钾溶液(B.3.1)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5 mg)，混匀，立即用与测定校准曲线相同的条件(9.1)测定溶液的吸光度，记录浓度ρ4。高浓度样品应稀释后测定。
B.5.2 游离氯、化合氯中一氯胺和50%三氯化氮的测定
向250 ml 烧杯中，依次加入100 ml 试样，2滴(约0.1 ml)碘化钾溶液(B.3.1)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5 mg)，混匀。在加入15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液(6.11)和5.0 ml DPD(6.12)的
10
250 ml锥形瓶中，于1 min 内加入上述混匀后的溶液，倒入比色皿，测定其吸光度，记录浓度ρ5。高浓度样品应稀释后测定。 B.6 结果计算及表示 B.6.1 一氯胺的计算
化合氯中一氯胺质量浓度ρ(Cl2)按照公式(B.1)进行计算。
ρ(Cl2) = ( ρ4- ρ1)×f (B.1)
式中：
ρ4 —— 在测定(B.5.1)中所得氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L； ρ1 —— 试样中游离氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L； f——水样稀释比。 B.6.2 二氯胺的计算
化合氯中二氯胺质量浓度ρ(Cl2)按照公式(B.2)进行计算。
ρ(Cl2)=(ρ2+ρ4−2ρ5)×f 式中：
ρ2 —— 试样中总氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L；
ρ4 —— 在测定(B.5.1)中所得氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L； ρ5 —— 在测定(B.5.2)中所得氯质量浓度(以Cl2计)，mg/L； f——水样稀释比。 B.6.3 三氯化氮的计算
化合氯中三氯化氮浓度ρ(Cl2)，按照公式(B.3)进行计算。
ρ(Cl2)=2(ρ5−ρ4)×f 式中：
ρ4 —— 在测定(B.5.1)中所得氯的质量浓度(以Cl2计)，mg/L； ρ5 —— 在测定(B.5.2)中所得氯质量浓度(以Cl2计)，mg/L； f——水样稀释比。
11
B.2)
B.3)
( (
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容