化学浆过氧化氢漂白技术进展

工艺与技术　９　化学浆过氧化氢漂白技木进展　马永生，安显慧ｚ钱学仁。　１　黑龙江省造纸总公司　黑龙江哈尔滨（１５０００１）　２东北林业大学材料科学与工程学院黑龙江哈尔滨摘（１５００４０）　要：本文概述了化学浆过氧化氢漂白的技术进展。包括新型漂白稳定剂的应用、活化（催化）过　氧化氢漂白（脱木素）、改变工艺条件的过氧化氢漂白等。　关键词：化学浆；过氧化氢漂白；活化剂；稳定剂；过程强化　１纸浆Ｈ２Ｏ　漂白的新型稳定剂　４％以后增加趋缓。添加沸石的漂白效果比添加蛋白　石的漂白效果好，纸浆白度平均约高２％ＩＳ０。　１．１层硅（层状结晶二硅酸钠）　层状结晶二硅酸钠（以下简称层硅）是一种具有　特殊聚合和结晶结构的硅酸盐，是一种新型的、多功　柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用漂白时纸浆白度　均比空白实验的高，添加ｌ％蛋白石和不同量柠檬酸　钠漂白时的纸浆白度比添加１％沸石和不同量柠檬酸　钠漂白时的高，说明柠檬酸钠与蛋白石共用比柠檬酸　钠与沸石共用效果好，这可能是沸石和蛋白石的孔隙　效应所致。沸石和蛋白石虽均为多孔物质，但二者在　孔隙结构上有区别，沸石的孔半径为３　Ｘ　ｉ０一ｏ￣１０　Ｘ　ｌＯ　０ｎ１，属微孔物质，而蛋白石的孑Ｌ半径为５　Ｘ　１０－９￣２０　Ｘ　１０－ｇｍ，比沸石大一个数量级，属中孔物质。　当它们与柠檬酸钠共用时，孔隙结构将起主导作用，　中孑Ｌ结构可能更有利于柠檬酸钠在纤维细胞与蛋白　石孔隙之间穿梭扩散。　１．３改性蛋白石　能的、环境友好的洗衣粉助洗剂。钱学仁等曾对层硅　替代Ｎａ２ＳｉＯ　作为纸浆Ｈ２ｏ：漂白稳定剂的应用效果　进行了研究【ｌ】。添加ＮａｚＳｉＯ，和层硅都能使麦草浆的白　度有明显提高，但添加层硅比添加Ｎａ２ＳｉＯ　的漂白效　果更好，在相同条件下可增加麦草浆的白度１．５％一　２％ＩＳ０。　１．２柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石或蛋　白石共用　钱学仁等曾考察麦草Ｓｏｄａ—ＡＱ浆Ｈ：Ｏ　漂白过程　中采用柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石　或蛋白石共用作为保护剂替代传统稳定剂和螯合剂　的可能性１２］。研究表明，不加稳定剂漂白纸浆的白度只　柠檬酸钠与蛋白石共用在降低Ｈ２０　消耗和提高　漂白效率方面具有明显效果，但发现单独使用蛋白石　作为纸浆Ｈ　０　漂白稳定剂的效果不及Ｎａ　０　等传　有４８．１％ＩＳＯ，而添加１％柠檬酸钠在同样条件下漂白　纸浆白度为５Ｏ．７％ＩＳ０，而且随着柠檬酸钠用量的增　加纸浆白度有增加的趋势，当柠檬酸钠用量为５％时，　纸浆白度可达５５．１％，比空白实验增加７％ＩＳＯ，说明　柠檬酸钠具有明显的提高纸浆白度和控制金属离子　的作用。　沸石和蛋白石均为水不溶性物质，容易从水中沉　统稳定剂１２］。究其原因，是由于蛋白石对金属离子的螯　合能力不够。因此有必要对蛋白石进行适当的改性处　理，以增强它对纸浆Ｈ２０：漂白的稳定能力。　钱学仁等开发了蛋白石的改性方法和工艺，并将　其作为稳定剂成功地应用于纸浆Ｈ２ｏ：漂白１５］。研究发　现，硅酸钠、蛋白石和改性蛋白石３种稳定剂对麦草　浆Ｈ　０：漂白的稳定效果有所不同，改性蛋白石的稳　定效果最好，蛋白石的稳定效果最差。在相同用量下，　改性蛋白石比硅酸钠作稳定剂时白度提高３％ＩＳ０以　淀下来。因此，当纸厂采用白水封闭循环时，估计不会　像硅酸钠那样造成严重的硅积累问题。添加沸石时，　随着沸石用量的增加，纸浆白度增加，但当用量超过　３％以后，白度增加趋缓。添加蛋白石，用量１％时纸浆　白度下降，用量２％时纸浆白度恢复到空白水平，之后　随着蛋白石用量增加纸浆白度增加，但当用量超过　上，而比蛋白石作稳定剂时白度提高４％ＩＳ０以上。蛋　白石作为稳定剂时麦草浆Ｈ２ｏ：漂白结果与以前的研　作者简介：马永生，男。（１９７０－），工程师、总经理，主要从事技术服务和行业管理等工作。　１Ｏ　工艺与技术　２０１０年第１期　究十分吻合。　１．４亚甲基膦酸　木素具有选择性，避免产生ｔｆＯ・游离基作为主要氧化　剂造成对碳水化合物的降解；（２）在使用条件下有足　够的稳定性并可溶解；（３）能在较低温度下发挥作用　并适用于一定的温度范围；（４）分子尺寸足够小，以利　亚甲基膦酸犁螯合剂具有优良的化学稳定性，在　强酸强碱介质中不易分解，热稳定性好，它的毒性很　小，无致癌致畸作用，低剂量使用对人畜和水生动物　无害、无污染。亚甲基膦酸型螯合剂是目前应用较为　普遍的一类阻垢缓蚀剂，它对钙、镁、锌和铁等许多金　属离子具有优良的螯合能力。　于进人浆料纤维组织和接近木素；（５）易于制备，且成　本具有竞争优势Ｉ９１。　研究表明，一类铁的配合物可达到上述要求。这　类活化剂属于Ｆｅ（ｍ）的四酰胺大环配位体（　ｒＡＭ　）。　采用这类活化剂的Ｈ　Ｏ　漂白过程被标记为　。对针　叶木硫酸盐浆的　漂白试验结果显示，在从室温至　９０℃的温度范围内，加入微量的这类活化剂即可明显　提高Ｈ　０：的脱木索能力，加快漂白进程并增加漂浆　白度。研究中发现，活化剂与Ｈ：Ｏ　的加入方式对　漂白的脱木素效果产生影响。但无论采取何种活化剂　加入方式，Ｐ　的脱木素效果都优于未加活化剂的常　规Ｈ　Ｏ：漂白（Ｐ漂）。　亚甲基膦酸型螯合剂具有与氨基羧酸型螯合剂　相似的结构，如乙二胺四亚甲基膦酸（ＥＤＴＭＰＡ）对应　乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ），二亚乙基三胺五亚甲基膦酸　（ＤＴＰＭＰＡ）对应二乙烯三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）。钱学仁等　对两种亚甲基膦酸型螯合剂一乙二胺四亚甲基膦酸　（ＥＤＴＭＰＡ）和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸（ＤＴＰＭＰＡ）　用作纸浆Ｈ２ｏ　漂白的新型螯合剂的可能性进行了研　究嗣。采用亚甲基膦酸型螯合剂ＥＤＴＭＰＡ和ＤＴＰＭＰＡ　比传统的氨基羧酸型螯合剂ＥＤＴＡ和ＤＴＰＡ进行麦　草浆Ｈ：Ｏ：漂白的效果要好。从漂白效果和经济效益　两方面考虑，螯合剂用量以０．４％　０．６％为佳。　２活化（催化）Ｈ２Ｏ　漂白（脱木素）　２．１四乙酰乙二胺活化Ｈ２０２漂白　２．３双核锰配合物催化Ｈ２０　脱木素　双核锰配合物具有抑制Ｈ：Ｏ：无效分解的作用，　它能在低温下氧化硫酸盐浆中的残余木素。该系统与　漆酶调节系统极为类似，它可增加浆的白度，在低温　下获得相对高的脱木素率，且对碳水化合物无严重破　采用各种活化剂对Ｈ　０　漂段进行活化以提高　Ｈ　Ｏ：漂段的漂白效率，是一种简单而有效的方法。漂　白活化剂实际上是酰基结合了某些离子基团的酰化　剂，如四乙酰乙二胺（ＴＡＥＤ）、壬酰氧基苯磺酸钠　（ＳＮＯＢＳ）、四乙酰甘脲（ＴＡＧＵ）及五乙酰葡萄糖　坏【　”】。催化脱木素浆比非催化脱木素浆的卡伯值低，　催化脱木素浆的粘度差别不大，并且在有催化剂存在　的情况下，Ｈ　Ｏ　对残余木素的作用能力比对碳水化合　物的作用能力强。　２．４氨基氰和双氰胺活化Ｈ２０２漂白　（ＰＡＧ）等，它们通过水解反应，使过羟基离子酰基化　产生过酸和过酰基阴离子起作用。　钱学仁等曾对麦草Ｓｏｄａ—ＡＱ浆Ｈ　Ｏ　漂白时四乙　酰乙－］Ｊ￣（ＴＡＥＤ）的活化效果和影响因素进行了研究，　找出了较佳的ＴＡＥＤ活化过氧化氢漂白工艺条件，以　期为该技术的工业化应用提供一定的科学依据　。结　果表明，ＴＡＥＤ对Ｈ２０　漂白有显著的活化作用，随着　ＴＡＥＤ与Ｈ　Ｏ　摩尔比的增加，漂浆的白度提高，但当　ＴＡＥＤ与Ｈ：Ｏ：摩尔比大于０．５时，白度出现停滞，太　高时甚至降低，说明当ＴＡＥＤ与Ｈ２Ｏ：摩尔比为０：５　时，ＴＡＥＤ的漂白活化效果最佳。理论上，在碱性条件　下，ｌｍｏＬＴＡＥＤ与２ｍｏＬ过羟基阴离子（过氧化氢）反　应生成２ｍｏＬ过氧乙酸。上述实验结果与此相吻合。　２．２　ＴＡＭＬＴＨ活化Ｈ２Ｏ２漂白　采用Ｈ　Ｏ　进行脱木素和漂白时，增强其对浆中　残留木素化学反应的方法之一是：利用活化剂转变　Ｈ　Ｏ：成为氧化能力更强的过氧化物种，如转化为过醋　酸或过氧单硫酸等，反应时，它们能够提供超过Ｈ２ｏ：　本身更强的氧化脱木素和漂白的能力。采用氨基氰　（Ｈ　ＮＣＮ）和双氰胺（（Ｈ２Ｎ）：ＣＮＣＮ）作为活化剂，其增强　漂白能力的机理是：Ｈ　０：与氨基氰的瞬间反应生成的　过氧羧基亚胺酸具有比Ｈ　０　更强的氧化反应能力　。　研究表明，在０．５％的活化剂用量下，两种活化剂　均能明显地增加漂浆的白度，获得３％～５％ＩＳＯ的白　度增值。活化剂用量超过０．５％之后，双氰胺的活化作　用继续增加漂浆白度。用量１．５％时，白度增值最高达　８％ＩＳＯ。而当氨基氰用量超过０．５％时，对漂浆白度的　增加则出现负面的影响，可见活化剂双氰胺具有较广　泛的适应性。　２．５钒过氧配合物活化Ｈｚ０　漂白　某些金属配合物对Ｈ　Ｏ　漂白的活化效果引起了　关注。金属配合物应能满足以下基本要求：（１）活化　Ｈ：０。在漂白条件下的氧化能力，并使其氧化能力对脱　已知过氧金属配合物是比Ｈ　Ｏ：更有效的氧化　剂，这些配合物能氧化底物（如烯烃、醇、酮、芳香族和　翻固固岛　工艺与技术　脂肪族碳氧化合物）。Ｓｕｃｈｙ等考察了钒过氧配合物　一优势Ｉ】６ｌ。但该一Ｉ一艺过程有两点弊端：其一是在有效的　脱木素条件下温度偏高，而杂多酸盐在ｐＨ值４～５时　才比较稳定，致使纤维素在高温酸性条件下水解较剧　ｆ［ＮＩ｛４１ｆＶ（（）一０），（ｐｈｅｎ）ｌ［Ｈ　Ｏ】｝（三过氧邻二氮杂菲钒　酸铵，缩写为ＡＴＰＶ）作为氧脱木素硫酸盐浆Ｈ：０　漂　白活化剂的效果Ｉｌ３１。　ＡＴＰＶ是一种容易一步法制备的水溶性的、稳定　的黄色固体，其最显著的特征之一是：它在室温下转　移氧至芳香族碳氢化合物的能力。研究表明，活化剂　用量从０％增加到０．５％，白度显著增加。更高的活化　剂用量仅导致少量的白度增加。这些结果也与纸浆脱　木素（即卡伯值降低）的结果一致。　２．６含二亚胺基的杂环芳香化合物活化Ｈｇ３，漂白　氧和过氧化物脱除残余木素的作用可通过使用　含Ｏｔ，仅。一二亚胺基的杂环芳香化合物的活化剂或催化　剂（如１，ｌ０一菲罗啉、２，２’一双吡啶和琥珀酰亚胺）而增　强。Ｏｂｒｏｃｅａ等考察了多吡啶和琥珀酰亚胺对单独用　过氧化物（Ｐ）或与氧相结合（ＯＰ）进行针叶木硫　酸盐浆脱木素的催化活化作用。结果表明，当活化　剂用量为０．０５％时卡伯值降低得最多，较高的用量　未显示更高的脱木素效率，这说明所研究的活化剂　充当了催化剂。　当使用活化剂时，过氧化氢的活化是通过自由基　机理实现的，脱木素的加强也同时加速了聚糖的破　坏。在所研究的３种活化剂中，菲罗啉不仅对脱木素　而且对聚糖降解均具有最高的催化作用。在活化剂存　在下，Ｈ　０　漂白浆的强度性质比对照实验的要差一　些，但差别不是很大。　２．７钼酸盐催化Ｈ２０２漂白　在碱性条件下，Ｈ２ｏ：可以通过电离出的ＨＯ０一离　子与木素反应。在酸性介质中，Ｈ　０　也可以有效地降　解木素。但在酸性条件下，Ｈ　０　只能将酚型结构氧化　成邻位或对位醌型结构，而不能将其进一步氧化。但　通过在漂白体系中添加钼酸盐，可以有效地催化这一　反应【　。　赵建等的研究结果表明，在Ｈ：０：用量一定的条　件下，添加钼酸盐能有效地提高桉木硫酸盐氧漂浆酸　性Ｈ２０　漂段的脱木素效率，降低纸浆的卡伯值，同时　可提高漂后纸浆的白度，但纸浆的粘度略有降低【ｌ４】。　张爱萍等的研究结果表明，在酸性条件下采用　Ｎａ２Ｍｏ０　催化Ｈ：０：脱木素能够有效降低麦草浆的卡　伯值，降低率达４７．６％，并使纸浆白度提高６．４％ＩＳ０，　同时有助于改善纸浆的强度【１５１。　２．８杂多酸盐催化Ｈ２Ｏ　脱木素　有些杂多酸盐脱木素的选择性高，而且兼有催化　有机废物湿氧化的双重功能，具有明显的环境和经济　烈，纸浆的强度性能降低较严重；其二是杂多酸盐用　量大。现有研究结果表明，杂多酸盐氧化酚型木素模　型物，而且氧化ｌｏｔｏｌ木素模型物约需２ｍｏｌ杂多酸　盐。由于杂多酸盐的分子质量（摩尔质量）通常很大，　因而相对以木素的质量分数表示的杂多酸盐用量就　特别高。尽管杂多酸盐可在后面单独的再生段回收，　但对纸浆杂多酸盐脱木素来说仍是一个弊端。减少杂　多酸盐用量的途径之一就是杂多酸盐用作催化剂，即　杂多酸盐的还原一氧化循环在氧化剂如氧、过氧化氢　等的存在下原位发生Ｉｌ６１。　　．钱学仁等考察了４种钼钒磷杂多酸盐（２种Ｋｅ　ｍｎ型，２种Ｄａｗｓｏｎ型）催化Ｈ２ｏ　脱木素的效果，并对　其中一种Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸盐Ｎａ　【ＰＭ０，。Ｖ　Ｏ４０】催化　Ｈ２Ｏ：脱木素的温度效应进行了研究【闭。结果表明，随　着反应温度的升高，纸浆的卡伯值逐渐降低，在６０。Ｉ＝　左右卡伯值降低率出现最高值。温度对碳水化合物　的降解有强烈的影响，随着反应温度的升高，纸浆　的粘度降低率增加。在该反应中，体系的ｐＨ值为５　左右，温度越高，酸性水解就越剧烈。此外，Ｈ　０　和杂多酸盐均为强氧化剂，升高温度会加剧碳水化　合物的氧化降解。　３改变工艺条件的Ｈ２０。漂白　３．１高浓Ｈ２０２漂白　随着高浓工艺与设备的发展和完善，由高浓　（３０％～３５％）漂白取代传统中浓（１０％～１５％）漂白已　成为一种趋势。Ｈ２ｏ：高浓漂白比中浓漂白消耗的药品　少，耗费的蒸汽及电能少，生产成本低，而且产生的　ＣＯＤ量少，减轻了中段废水治理的负荷　。在Ｈ：０　高　浓漂白中，浆料与漂白剂的均匀混合是最重要的因　素，必须依靠高浓混合器来完成。　３．２压力、高温Ｈ　漂白　Ｈ　０：脱木素或漂白通常限于８Ｏ℃以下，因为一　般认为在较高的温度下Ｈ：０：更易分解而导致化学药　品效率和纸浆强度的降低。但是，Ｈ２ｏ：是一种弱氧化　剂，为了实现全无氯（ＴＣＦ）漂白和达到高白度，必须强　化Ｈ２ｏ：漂白段，即采用更高的温度（≥１００￣Ｃ）和在压　力（０．２～０．６ＭＰａ）下进行漂白，以增强脱木素和漂白　作用。这种漂白方法被称为压力高温Ｈ　０　漂白法，记　为ＰＨ　吲。关于ＰＨＴ漂白法，近年来国内外进行了较　多的研究报道。　１２　工艺与技术　２０１０年第１期　提高Ｈ：０：漂白温度至ＩＯＯＴ￣以上，能大大加快脱　【８钱学仁，于钢，安显慧，等．漂白对纸浆颜色的影响ＵＩ８】＿中国造纸，　２００１．２０（３）：１—３．　木素和漂白反应速率。在ＰＨＴ漂白中，采用调节压力　的方法来控制羟基自由基（ＨＯ・）和过氧阴离子自由　｝９１张曾，黄干强，李兵云，等．过氧化氯漂白的活化荆Ⅱ】纸和造纸．２００１　（３）：４９－５０．　ｆ１Ｏ｝石岩，谢来苏双核锰络合物催化的过氧化氢漂白【『ｉ＿造纸科学与技　术．２００１，２０（１）：２２—２４．　【１　１］Ｃｕｉ　Ｙ，Ｐｕｔｈｓｏｎ　Ｐ，Ｃｈｅｎ　Ｃ—Ｌ，ｅｔ　ａ１．Ｋｉｎｅｔｉｃ　ｓｔｕｄｙ　０ｎ　ｄｅｌｉｇｎｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｋｒａｆｔ—ＡＱ　ｐｉｎｅ　ｐｕｌｐ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｃａ￣ｙｚｅｄ　ｂｙ　Ｍｎ（Ｉ、，）　Ｍｅ４ＤＴＮＥ［Ｊ］．Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，２０００，５４（４）：４１３—４１８．　１１　２］Ｃｈｅｎ　Ｊ．Ｅｎｈａｎｃｅｄ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｓｏｆｔｗｏｏｄ　ｋｒａｆｔ　ｐｕｌｐｓ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｎｅｗ　ａｃｔｉｖａｔｏｒ　Ｕ】．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｕｌｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，２７（１　２】：　～基形成的速率以协调自由基形成的速率和Ｈ０・与木　素反应的速率之间达到平衡，以减少Ｈ，０　的无谓消　耗。羟基自由基是水溶液中最强的单电子氧化剂，其　标准氧化电势为２．３２Ｖ，是反应体系中一个十分重要　的活性基团。Ｈ０・的半衰期非常短，所以Ｈ０・与木素　反应往往发生在产生ＨＯ・部位的附近。由于压力的提　高，加速了Ｈ　０　分子向纸浆中纤维的渗透（传递），此　４２９－４３２．　【１　３］Ｓｕｃｈｙ　Ｍ　ａｎｄ　Ａｒｇｙｒｏｐｏｕｌｏｓ　Ｄ　Ｓ．Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｄｅｌｉｇ—　ｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｌＪ］．Ｔａｐｐｉ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０００，８３（６）：　１—９．　时，Ｈ：０：的分解大部分发生在纤维里而不是在溶液　中。显然，在自由基产生的位置附近的木素就有可能　增加发生反应的机会而导致木素的大量降解，纸浆白　度大幅度提高。　参考文献　｛１】钱学仁，安显慧，刘文波，等．层硅用作纸浆Ｈ。ｏ　漂白稳定荆的研究　『７１．中国造纸，２００３，２２（６）：】２－１５．　【２１钱学仁，－ｔ－￣￣，柳宏奇，等．提高纸浆Ｈ　ｏ：漂白效率的新途径Ｕ１．中国　造纸学报，２００２，１７（１）：３６－３９．　【３】钱学仁，于钢．沸石在制浆造纸工业中的潜在应用Ｏ】．国际造纸，　１９９９，１８（５）：３９—４２．　【１４１赵建，石淑兰，胡惠仁，等－钼酸盐对桉木ＫＰ浆Ｈ　２漂白的改善效　果Ⅱ】．中国造纸，２００１，２０（１）：１８－２１．　（１５Ｊ张爱萍，秦梦华，付英娟，等．钼酸钠催化的麦草浆酸性Ｈ２ｏ：脱木素　０】＿中国造纸，２００５，２４（１１）：１－４．　Ｉ１６】钱学仁，于钢，詹怀宇．多金属氧酸盐在纸浆漂白工程中的应用Ｕ】．国　际造纸．２０００．１９０）：５３－５６．　【１７】钱学仁，于钢，安显慧，等．杂多酸盐对Ｈ２ｏ：脱木质素的催化效应　Ｕ１．林产化学与工业，２００３，２３（１）：５１－５４．　ｆ１　８１窦正远．过氧化氢高浓漂白盯】．纸和造纸，１９９５（２）：１ｏ．　【１９］Ｒｏｙ　Ｂ　Ｐ，Ｌｉｅｒｏｐ　Ｂ　Ｖａｎ，Ａｕｄｅｔ　Ａ。ｅｔ　１ａ．Ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｐｅｒ—　ｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｋｒａｆｔ　ｐｕｌｐｓ［Ｃ］．ＴＡＰＰＩ　Ｐｕｌｐｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９５，Ｂｏｏｋ　２，７７１—７７８．　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｈｅｍｉｃａｌｃ　ｐｕｌｐ　【４］Ｓａｌｎ　Ｍ　Ｍ　ａｎｄ　Ｄａｎｅａｕｌｔ　Ｃ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｄｅｉｎｋｅｄ　ＯＮＰ　ｗｉｔｈ　ｚｅｏｌｉｔｅ　ｂａｓｅｄ　ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ［Ｊ］．ＡｐｐｉｔａＪｏｕｒｎａｌ，１９９７，５０　（１）：６１～６７．　Ｍａ　Ｙｏｎｇｓｈｅｎｇ　，Ａｎ　Ｘｉａｎｈｕｉ　．Ｑｉａｎ　Ｘｕｅｒｅｎ　（１．Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｉｌａ　Ｐｕｌｐ＆Ｐａｐｅｒ　ＣｈｉｅｆＣｏｍｐａｎｙ，Ｈａｒｂｉｎ，　Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，１　５０００１；２．Ｍａｔｅｒｉａ／Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ，Ｈｅｉｌｏｎｇ￣ｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，　１５００４０）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ　ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｕｌｐ、Ⅳａｓ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ．ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，ａｃｔｉｖａｔｅｄ／ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ／ｄｅｌｉｇｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｉｎ　ｖａｒｉｅｄ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｅｔｃ．　【５】钱学仁，安显慧，刘文波，等．改性蛋白石用作纸浆Ｈ：ｏ：漂白稳定剂　的研究Ⅱ１．林产化学与工业．２００３，２３（４）：７５－７８．　［６ｌ钱学仁，安显慧，刘文波，等．亚甲基膦酸用作纸浆Ｈ　漂白螯合荆　的研究卟中国造纸，２００３，２２（５）：８－１１．　【７】钱学仁，于钢，安显慧，等．四乙酰乙二胺对麦草浆Ｈ　ｏ　漂白的活化　作用叽中国造纸，２００１，２０（２）：６－９．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｈｅｎｆｉｃａｌ　ｐｕｌｐ；ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ；ａｃｔｉｖａｔｏｒ；ｓｍｂ￣ｉｚｅｒ；ｐｒｏｃｅｓｓ　ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ　收稿日期：２００９－１１－２９　（上接第８页）　样的毛毯脱水性能好，使用寿命长，生　产出的纸板表面毯痕轻。选用干网代替棉质帆布，不　但提高干燥效率、节约蒸汽，还可减少在干燥过程中　产生的纸病。　２．８控制合理的干燥曲线　管理，建立质量保证体系，才能保证箱板纸质量的稳　定和提高。现将某厂牛皮箱板纸生产工艺流程例举如　图ｌ，以说明箱板纸的生产流程。　以上只是抄造好的牛皮箱板纸应注意的几个方　面。事实上，它的抄造是非常复杂的，注意的东西也很　牛皮箱板纸的厚度大，横向收缩也较严重。因此，　必须控制合理的干燥曲线，使来自压榨部含有５７％　水分的湿板纸与表面温度不超过９Ｏ一９５０Ｃ的烘缸接　多，这需要在实践中不断摸索、总结。　参考文献　ｆ１］Ｇｅｏｒｇｅ　Ｌ，Ｂｏｏｔｈ．Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ．Ａ／ｌｉｅ．１９７０．　触，此时板纸机内部水分能通过扩散作用转移到板纸　表面而得到蒸发。然后可逐步提高干燥温度，直至　１２０ｏＣ～１２５￣Ｃ。如果湿板纸进入干燥部得到骤然加热，　【２１郑炽．加工纸工艺学．华南理工大学．１９９５　【３１董明达，王城．纸张油墨的印刷适性．印刷工业出版社　Ｓｔｕｄｙｏｉｌｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆｂｏｘｂｏａｒｄ　Ｌｊ　Ｑｕａｎｐｅｎｇ　Ｚｈａｏ　Ｃｈｕａｎｓｈａｎ　（Ｋｅｙ　Ｌａｂ　ｏｆＰａｐｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，　则往往由于内部水分很快转化为水蒸汽，又来不及从　板纸表面移出，从而造成板纸起泡等。　２．９严格控制工艺条件　牛皮箱板纸生产是一个连续化、多机台配合、多　因素的生产过程。在生产过程中制定科学严密的工艺　条件，统一操作，加强对各环节的检查，开展全面质量　Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＬｉｇｈｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，３ｉ’ｎａｉｌ，Ｓｈａｎｇｄｏｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，２５０３５３）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ＣＯｌＴｌｎｌｏｎ　ｐａｐｅｒ　ｆｌａｗｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｂｏｘｂｏ￣ｄ　ｗｅｒｅ　ｍｅｎ—　ｉｆｎｎｅｄ．Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｌｓｏ　ｔａｏｌｄ　ｕｓ　ｈｏｗ　ｔｏ　ｐｒｏｄｕｃｅ　ｂｏｘｂｏａｒｄ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｑｕａｌｉｔｙ　ｆｒｏｍ　ａｓｐｅｃｔ　ｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｂｏｘｂｏａｒｄ；ｐａｐｅｒ　ｆｌａｗｓ；ｑｕａｌｉｔｙ；ｐｒｏｃｅ￣ｃｏｎｔｒｏｌ　收稿日期：２００９—０９—２８